Третбутилакрилат ?

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
ximi
Сообщения: 1998
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Третбутилакрилат ?

Сообщение ximi » Ср ноя 29, 2017 8:34 pm

Третбутилакрилат нужно получить.

Есть 2 варианта.

1. Переэтерефикация метилакрилата .. третбутанолом с ТСК.
2. Этерефикация акриловой кислоты третбутанолом с ТСК.


Что дает более высокий выход ? Учитывая склонность акрилатов к полимеризации и осмолению.

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 501
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Semenych » Ср ноя 29, 2017 9:24 pm

Что такое ТСК?
Если этерифицировать акриловую нужно осторожно,
то видимо это либо по Поздневу (бок-ангидрид+дмап+т-бутанол),
либо с трифторацетангидридом и т-бутанолом при хорошем охлаждении.
А чего больше боятся акрилаты - кислот или оснований?
Ищите и обрящите.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4816
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Phobos » Ср ноя 29, 2017 9:48 pm

Кислот, конечно.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4816
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Phobos » Ср ноя 29, 2017 9:57 pm

Переэтерификация, имхо, проблематична - там температура кипения не слишком сильно отличается.
ТСК, толуолсульфоновая к-та, она же pTSA.
Вполне возможно, что для эстерификации акриловой к-ты напрямую лучше брать пиридиновую соль ТСК. Мягче кислотность, меньше будет т-бутанола элиминировать в изобутилен.
кстати, если есть изобутилен - можно попробовать к-ту эстерифицировать с ним тоже.
Хлорид акриловой кислоты делать - то еще удовольствие, постоянная опасность спонтанной полимеризации. Туда бы я точно не совался...
Может, акриловую кислоту можно активировать с каким-нибудь реагентом типа DCC?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

ximi
Сообщения: 1998
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение ximi » Ср ноя 29, 2017 10:25 pm

Есть вариант вместо ТСК использовать кислые смолы типа Lewatit - Dowex - КУ-2 ?
Вроде даже патенты есть на этот способ ...

Iskander
Сообщения: 2950
Зарегистрирован: Чт июн 30, 2005 6:45 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Iskander » Ср ноя 29, 2017 10:26 pm

Я когда-то делал из кислоты + изобутилен. Выход был приемлемый. Но нужна установка под давление, бомба хотя бы.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4816
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Phobos » Ср ноя 29, 2017 10:42 pm

Для других реакций точно можно, для акриловой не знаю. Капризная кислота очень.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4816
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Phobos » Ср ноя 29, 2017 10:45 pm

Я с изобутиленом делал без всякого давления: раствор кислоты в хлороформе, вот там как раз катализатором был амберлит вроде, изобутилен из баллона медленно пробулькивал через смесь. За 3-4 часа была полная конверсия.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Maloy
Сообщения: 3905
Зарегистрирован: Пн дек 24, 2007 1:31 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Maloy » Ср ноя 29, 2017 11:02 pm

со спиртом хрен пойдет...
я недавно делал CF3CH=CHCO2tBu, так вот, кротоновая кислота легко этерифицируется с изопропанолом, а вот с трет-бутанолом уже фиг, тк малейшие примеси кислоты и нагрев ведут к развалу, а вам кислый катализатор для этерификации нужен...
ну так вот, я использовал методику с изобутиленом:
кротоновая кислота, трет-бутанол, конц. серная кислота и дую при 5-10оС изобутилен, он поглощается экзотермично, нужно следить чтобы смесь не перегревалась, тк в кислых условиях изобутилен сам на себя реагировать может...
упринципе, все это можно сделать в запаянной ампуле, но мне нужно было масштабировать...

другой вариант сделать хлорангидрид акрилки, он легко делается из акрилки и тионила, первоначально получается продукт акцептирующий HCl и его нагревают с кат. кол-вом PhNMe2 и отгоняют хлорангидрид, но он очень сильно воняет и сильный лакриматор... с ним нужно аккуратно работать... у меня студентка как-то взяла сняла с колбы капельную воронку и отошла в середину комнаты от тяги... через мгновения я сообразил... но было поздно... пришлось текать из комнаты на некоторое время пока не выветрилось... и это при работающих тягах

ну вот, а потом хлорангидрид с алкоголятом, я так делал с перфтор-трет-бутанолом, ну а с бутанолом легче пойдет

ну и имейте ввиду, что трет-бутиловый эфир от малейших примесей кислоты при перегонке будет валиться, и водной содой его сильно мыть не надо он гидролизуется легко...

ximi
Сообщения: 1998
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение ximi » Чт ноя 30, 2017 12:00 am

Спасибо !

ximi
Сообщения: 1998
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение ximi » Чт ноя 30, 2017 12:20 am

Акрилат буду присоединять к вторичному амину морфолин и пр. возможно имеет смысл сначало присоединить к амину метилакрилат а уже затем делать переэтерификацию на третбутил ?

ximi
Сообщения: 1998
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение ximi » Чт ноя 30, 2017 12:23 am

А чего больше боятся акрилаты - кислот или оснований?
Свободных радикалов и их генераторов ... перекиси .. свет .. УФ и пр.
Полимеризация идет !

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 8366
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение chemist » Чт ноя 30, 2017 12:56 am

Надо пошерстить Реаксис, кажется был метод с МТБЭ.
I D E A = A u

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 501
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Semenych » Чт ноя 30, 2017 9:29 am

Если есть изо-бутилен и кислотный катализ допустим, то так и надо делать.
А ежели необходимо скрестить акриловый эфир с амином,
то лучше сначала акриловую кислоту скрестить с амином.
А потом варить эфир, хоть с изобутиленом, хоть с хлорангидридом, хоть чем я предлагал,
третичная амино группа не помешает.
Ищите и обрящите.

abosiy
Сообщения: 23
Зарегистрирован: Ср окт 15, 2014 5:04 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение abosiy » Вс дек 17, 2017 9:20 am

А что можете сказать про простое метилирование акриловой кислоты? Сначала думал взять акриловую кислоту р-рить в метаноле, капнуть серки и погреть. Но подсознательно понимая что идея так себе, начал искать методики, но ничего так толкового и не нашел, ибо все завалено только статьями про промышленные методы... Если кто знает подскажите пожалуйста!)

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4816
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Phobos » Вс дек 17, 2017 9:28 am

Если без головной боли, то возьмите акриловую кислоту, переведите в натриевую соль титрацией с водным NaOH, потом добавьте толуол, пропиловый эфир или еще какой не особо полярный растворитель, фаз-трансфер катализатор типа тетрабутил-аммоний бромида и 1.1 экв метил иодида, метил тозилата, сульфата или другого метилирующего агента.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

ximi
Сообщения: 1998
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение ximi » Вс дек 17, 2017 11:10 pm

потом добавьте толуол, пропиловый эфир или еще какой не особо полярный растворитель, фаз-трансфер катализатор типа тетрабутил-аммоний бромида и 1.1 экв метил иодида, метил тозилата, сульфата или другого метилирующего агента.
И сколько времени варить ?

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4816
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Phobos » Вс дек 17, 2017 11:25 pm

С бензилбромидом занимает пару часов при 50-60. Думаю, тут будет примерно то же самое. На HPLC можно отслеживать, на ТСХ, видимо, тоже.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Nickolas
Сообщения: 591
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Nickolas » Пн дек 18, 2017 10:52 am

А может проще купить? Ведь метил йодид то точно дороже на порядок)

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4816
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Третбутилакрилат ?

Сообщение Phobos » Пн дек 18, 2017 10:54 am

Ну, можно сульфат взять.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей