Помогите разобраться с стереохимией реакции

[waxman]

Попытаюсь) Ещё раз всем огромная благодарность за помощь!

[ChemNavigator]

Для того чтобы разобраться с изомерами, можно раскрыть оба ангидрида каким-нибудь простым амином, типа анилина, чтобы получилась амидокислота (аммиак из-за малых размеров может дать примесь продукта атаки со стороны метильной группы). И посмотреть сколько изомеров получается в обоих случаях.
Я думаю что рацемизации через альфа-положение к карбонилу (с превращением цис-продукта в транс-продукт) происходить в данных условиях не будет.

[waxman]

Теория о инверсии атома углерода в альфа-положении к карбоксильной группе пока единственная рабочая, за что огромное спасибо коллеге Phobos. В любом случае мне прийдется объяснять полученные результаты, поэтому просматриваю литературу по енолизации карбоксильной группы, даже нашел одну статью где как раз изучали изомеризацию как следствие енолизации карбоксильной группы

DOI:

http://dx.doi.org/10.1002/jhet.5570180538

но там правда есть дополнительный фактор, образование ароматического интермедиата после енолизации. Еще я заметил, что не описано случаев (или я просто не нашел) когда при енолизации связь образуется между альфа и бета атомами углерода. В связи с этим я не совсем понял как может образоватся енольная форма с двойной связью в цикле как предлагал коллега Phobos (на рисунке структуры В и С), или я что то не так понял. Пока для меня более правдоподобно выглядит структура А.

[Phobos]

Да, структура А более правдоподобна, Вы правы. Не знаю, чего вдруг я решил, что в кольце двойная связь устойчивее будет в данной структуре.

[rombach]

Вот тут пишут, что под действием оснований такие структуры легко изомеризуются
http://pubs.rsc.org/en/content/articlel ... ivAbstract