Вот из-за таких умников мне иногда стыдно быть химиком.
Я не занимаюсь получением ph-Ac=O и т.д.
Мы ставим на поток производство именно alpha-Ac-ph-Ac-CN и ничего более и соблюдаем законы своей страны.
Вот из-за таких умников мне иногда стыдно быть химиком.
Получающийся продукт остается гидролизовать по нитрильной группе и декарбоксилировать?
Непонятно, зачем нужны такие сильные основания, если по данным pKa (см. выше) бензил-цианид на несколько порядков более сильная кислота чем спирты, а это значит что даже тот же метилат Na полностью переводит бензил-цианид в соотв. Na-соль. В Титце-Айхере конденсацию PhCH2COOR с диэтилоксалатом тоже делают в присутствии NaH - опять возникает тот же вопрос, почему не RONa.
Т.к. метилат Na полностью переводит PhCH2CN в соотв. Na-соль, то очевидно, имеет значение растворимость не метилата, а этой Na-соли. А это те же растворители - ДМСО, глим/диглим и т.п.
Если вместо диметилоксалата взять ROAc, то переэтерификации там не будет, т.к. в продукте нет сложноэфирных групп. Но в отличие от ди-R-оксалата, ROAc может реагировать сам с собой.0xerror писал(а): ↑Пн фев 05, 2018 9:50 pmТ.кип. MeOAc 57.1 *C (используется тройной молярный избыток к цианиду который дает примерно двойной объемный избыток к цианиду для избежания негативного влияния самоконденсации на выход)
...Заменяем MeOAc на EtOAc как более высококипящий и распространенный эфир (эфир берем в трехкратном молярном избытке чтобы нивелировать эффект самоконденсации и переэтерификации).
Ну она не нулевая, и этого вполне достаточно. Реакция с этилацетатом необратимая, вполне может идти и в гетерогенной фазе.Т.к. метилат Na полностью переводит PhCH2CN в соотв. Na-соль, то очевидно, имеет значение растворимость не метилата, а этой Na-соли.
В первую очередь изучили материал из оргсин, плюс нашел в оригинале статью в немецком журнале и проанализировал. Везде катализатор - этилат натрия. Допустимо и в спиртовой среде проводить.Phobos писал(а): ↑Ср фев 07, 2018 8:44 amС этой реакцией проще - меньше рефереренсов
Она есть в organic Synthesis, Org. Synth. 1938, 18, 66, http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV2P0487
этилат натрия, этанол, кипение 2 часа, потом ооставить на ночь при комнатной. Там довольно трудоемкая процедура выделения продукта, надо оптимизировать для производства. В примечании 7 говорится, как ее можно упростить, но продукт получается менее чистый. В реф. 2 упоминается приготовление с сухим этоксидом - журнал 1897-го года, да
Сайфандер знает 16 реакций, из них несколько с металлическим натрием, парочку с NaH и NaNH2, один с bis(trimethylsiyl)amide, это все для производства неинтересно.
С этоксидом есть еще несколько невнятных индийских ссылок и вот эта работа, где обещают выход под 90%, смесь этанол-ксилен:
Formation of α-pyridones from α-acylbenzyl cyanides
By Wajon, J. F. M. and Arens, J. F. From Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique, 76, 65-74; 1957
А вот с метоксидом есть лишь одно упоминание румынского патента, без указания выхода:
Cocu, Flirea; Cornilescu, Eugen; Lazarescu, Marcela Niculina; Stoica, Constantin; Cosofret, Vasile
From Rom., 80322, 06 Dec 1982
Assignee: Intreprinderea de Medicamente, Bucuresti, Rom.
Phenylacetonitrile was treated with alkyl acetates and NaOMe at 25-100° to yield PhCH(Ac)CN. Thus, PhCH2CN was heated with BuOAc and NaOMe at 80-5°, and the PhC-(Ac)CN Na+ obtained was treated with acid to give PhCH(Ac)CN.
Но в целом да, впечатление тут такое, что нагрев необходим. А вот растворимость метоксида в реакционной смеси (Ваш первоначальный вопрос) особого значения не имеет, депротонация нитрила вполне себе пойдет и в гетерогенной смеси.
А почему вы спrашиваете?
Код: Выделить всё
https://alldocs.net/the-philosophy-of-money.html?utm_source=conversion-of-apaan-phenylacetoacetonitrile-into-bmk-benzylmethylketone-international-criminal-law-sulfuric-acid
Не за что, обращайтесь, если что. Идеи - наше всё (см. мою подпись)
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей