Phobos писал(а): ↑Вс фев 04, 2018 8:36 pm
Я уже писал, что мельком посмотрел это реакцию в сайфандере - все ее делают при комнатной или даже некотором охлаждении, никто не кипятит. Нет там никакого недостатка тепла.
Извините, но эфир я намеренно указал не тот, теперь у нас недопонимание. Зря я так сделал.
На самом деле эфир MeOAc. Нагрев нужен, при комнатной не идет.
И знаете, я пришел к выводу что действительно возможно что не хватает температуры.
Т.кип. MeOAc 57.1 *C (используется тройной молярный избыток к цианиду который дает примерно двойной объемный избыток к цианиду для избежания негативного влияния самоконденсации на выход)
Т.кип. бензола 80.1 *С (а его используется тройной избыток по объему к цианиду чтобы компенсировать сильное загустевание)
В результате темп. кип. смеси получается около 75 *С.
Если заменить бензол на керосин (т.кип. 150 *С) и MeOAc на EtOAc (т.кип. 77 *С) то можно добиться существенного повышения температуры смеси и сместить равновесие.
Теоретически это может решить основную проблему - при накоплении определенного количества спирта реакция стопорится и выходы получаются совсем не очень. Грей хоть десятками часов - без отгонки не идет дальше при данных условиях.
Также, я получил некоторые разъяснения по поводу трет-бутоксида на соседнем ресурсе.
Теперь я составил себе по приоритетам дальнейший план действий:
1) Заменяем MeOAc на EtOAc как более высококипящий и распространенный эфир (эфир берем в трехкратном молярном избытке чтобы нивелировать эффект самоконденсации и переэтерификации). Пробуем разбавить реакцию керосином (ТС-1?) вместо бензола и поставить ее без отгонки спирта, замерить выход. Если выход менее 70% - пункт 2.
2) Сушим изопропиловый спирт, готовим изопропилат натрия из спирта и мет. натрия и пробуем с ним.
Тут вопрос: керосин можно использовать как тепловой буфер и разбавитель на стадии приготовления алкоголята? (Мое мнение - можно). Реакцию планирую проводить не в спиртовой среде для сдвига равновесия вправо и поэтому буду брать на 1 моль натрия 1-1.2 моль спирта чтобы его было в реакции как можно меньше. В горячую суспензию катализатора в керосине планирую добавлять субстрат в целях минимизации шагов и ускорения техпроцесса. Субстрат: смесь нитрила с эфиром.
UPD: долго думал что же не так в щелочном гидролизе МТБЭ, но потом до меня дошло что это ПРОСТОЙ эфир. Почему-то я его путаю с трет-бутилацетатом. Прошу прощения за тупость! Вопрос был изначально поставлен неверно. Я имел в виду трет-бутилацетат.