Восстановление фторбензонитрилов
Восстановление фторбензонитрилов
При попытке восстановить нитрильную группу в производном м-фторбензонитрила посредством H2, NH3, NiRa/MeOH, в изрядной степени снесло фтор. По LCMS дефторированный преобладает, NMR гляну завтра. SF дает много ссылок, в том числе и на использованные условия, но выхода не всегда указаны(патенты) , а те что указаны не вызывают доверия.
Есть ли у кого-нибудь личный опыт таких восстановлений? А то слишком много придется перебирать
Да LAH и т. п. не предлагать - соединение во втором м-положении содержит несопряженный COOMe.
Конкретное соединение - methyl 4-(3-cyano-5-fluorophenoxy)-3-methoxybenzoate.
Есть ли у кого-нибудь личный опыт таких восстановлений? А то слишком много придется перебирать
Да LAH и т. п. не предлагать - соединение во втором м-положении содержит несопряженный COOMe.
Конкретное соединение - methyl 4-(3-cyano-5-fluorophenoxy)-3-methoxybenzoate.
Re: Восстановление фторбензонитрилов
Номер CAS можете дать?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Восстановление фторбензонитрилов
Могу лишь предложить через иминоэфир получить амид и его восстановить бораном.
Что касается восстановления водородом... Может нужно взять менее активный никель или взять палладий. Пальцем в небо. Но прогноз плохой.
Что касается восстановления водородом... Может нужно взять менее активный никель или взять палладий. Пальцем в небо. Но прогноз плохой.
Re: Восстановление фторбензонитрилов
а сами нитрилы боранами или силанами почему нельзя , с каким то бораном восстанавливали алифатические, правда не помню с каким
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Восстановление фторбензонитрилов
Я растяпа
Сколько раз других поучал, что нужно дождаться полной аналитики, и сам наступил на эти грабли. NMR показал, что все нормально. Глянул LCMS еще раз, и выяснилось что растяпа вдвойне. Продукт дефторирования должен был иметь MH+ 289, а наблюдалось то MH+ 288, что совершенно нормальный ион MH+ - NH3, что для бензиламинов явление обычное.
Прошу прощения за беспокойство надуманной проблемой.
Сколько раз других поучал, что нужно дождаться полной аналитики, и сам наступил на эти грабли. NMR показал, что все нормально. Глянул LCMS еще раз, и выяснилось что растяпа вдвойне. Продукт дефторирования должен был иметь MH+ 289, а наблюдалось то MH+ 288, что совершенно нормальный ион MH+ - NH3, что для бензиламинов явление обычное.
Прошу прощения за беспокойство надуманной проблемой.
Re: Восстановление фторбензонитрилов
А напоследок вопрос - 'дефторирования' вообще не происходило ни в одном случае ? По идее, хотя бы отчасти, вполне могло бы иметь место.
Re: Восстановление фторбензонитрилов
В этом случае не было вовсе. На других субстратах посмотрим. Если обнаружу то сообщу.
Re: Восстановление фторбензонитрилов
А Pd/C + MeOH + 1.5 экв.HCl/Dioxane не пробовали? Я работал таким способом с мета-фторарилами - все было ОК, ДАЖЕ НА 50 Атм.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 26 гостей