Стабильность TIPS защиты
Стабильность TIPS защиты
Коллеги, насколько стабильна триизопропилсилильная группа в основных водных условиях? Планирую вот такую реакцию Фаворского провернуть, выдержит ли защита систему KOH/вода/ДМСО хотя бы несколько часов при температурах немного ниже комнатной?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Стабильность TIPS защиты
У Вас сильно специфическое соединение. Защита на азоте пиррольном, который от других азотов весьма отличается. Рядом с атомом кремния как раз получится гидроксил, который может интрамолекулярно способствовать его снятию. Имхо, надо по СФ искать по конкретному соединению как исходнику в реакции и реагентам, которые с ним применялись.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Стабильность TIPS защиты
Уточните, защита нужна только для того чтобы присоединить ацетилен к альдегидной группе? Или Вам нужен конечный продукт с защитой на азоте?
Re: Стабильность TIPS защиты
Защита только для реакции Фаворского. С незамещенным пирролом она не идет вообще.ChemNavigator писал(а): ↑Вт фев 20, 2018 12:20 pmУточните, защита нужна только для того чтобы присоединить ацетилен к альдегидной группе? Или Вам нужен конечный продукт с защитой на азоте?
Re: Стабильность TIPS защиты
Систем всяких для реакции Фаворского множество, в том числе и кон/спирт/вода/дмсо, TBAOH/вода/дмсо и другие. На бензальдегиде эту реакцию с неплохим выходом хорошо и стабильно отработал именно в системе KOH/вода/ДМСО. На N-замещенных пирролах работает аналогично. В системе tBuOK+THF можно предположить образование значительного количества полимера, как это происходит в системе кон/дмсо без воды. Так что вопрос стоит именно в стабильности защиты в основных условиях.
Re: Стабильность TIPS защиты
Скорее всего ваша защита перепрыгнет на кислород.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Стабильность TIPS защиты
Если ацетилен успеет присоединиться, то какая разница куда она перепрыгнет?
Re: Стабильность TIPS защиты
А может, наоборот?
от ТИПС-пиррола отрваать протон бюли и прикручивать к пропиналю?
АФАИК, ТИПС выдерживает разбавленную водную щелочь без нагрева... кроме того, он ничерта не активирует карбонильную группу для нуклеофильной атаки в том смысле, что пара элекетронов азота как была так и осталась сопряжонной с карбнильной группой. ПМСМ, туда акцептор нужен типа 2,6-диметоксибензойной
А вообще мне фиолетово.
от ТИПС-пиррола отрваать протон бюли и прикручивать к пропиналю?
АФАИК, ТИПС выдерживает разбавленную водную щелочь без нагрева... кроме того, он ничерта не активирует карбонильную группу для нуклеофильной атаки в том смысле, что пара элекетронов азота как была так и осталась сопряжонной с карбнильной группой. ПМСМ, туда акцептор нужен типа 2,6-диметоксибензойной
А вообще мне фиолетово.
Re: Стабильность TIPS защиты
Я бы взял N-TMS защищенный альдегид и присоединял бы к нему соль TMS-ацетилена в безводных условиях, а потом просто подкислял, чтобы снять обе защиты сразу. Думаю, что выйдет дешевле, чем TIPS на азоте.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 27 гостей