Стабильность TIPS защиты

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
evilwess
Сообщения: 49
Зарегистрирован: Пт окт 28, 2011 10:07 am
Контактная информация:

Стабильность TIPS защиты

Сообщение evilwess » Вт фев 20, 2018 10:43 am

Коллеги, насколько стабильна триизопропилсилильная группа в основных водных условиях? Планирую вот такую реакцию Фаворского провернуть, выдержит ли защита систему KOH/вода/ДМСО хотя бы несколько часов при температурах немного ниже комнатной?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Стабильность TIPS защиты

Сообщение Phobos » Вт фев 20, 2018 11:36 am

У Вас сильно специфическое соединение. Защита на азоте пиррольном, который от других азотов весьма отличается. Рядом с атомом кремния как раз получится гидроксил, который может интрамолекулярно способствовать его снятию. Имхо, надо по СФ искать по конкретному соединению как исходнику в реакции и реагентам, которые с ним применялись.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2083
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Стабильность TIPS защиты

Сообщение ChemNavigator » Вт фев 20, 2018 12:20 pm

Уточните, защита нужна только для того чтобы присоединить ацетилен к альдегидной группе? Или Вам нужен конечный продукт с защитой на азоте?

kika
Сообщения: 7031
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: Стабильность TIPS защиты

Сообщение kika » Вт фев 20, 2018 12:38 pm

evilwess писал(а):
Вт фев 20, 2018 10:43 am
Планирую вот такую реакцию Фаворского провернуть,... KOH/вода/ДМСО ...
Присутствие воды ухудшает реакцию Фаворского.
Система tBuOK+THF намного лучше.

evilwess
Сообщения: 49
Зарегистрирован: Пт окт 28, 2011 10:07 am
Контактная информация:

Re: Стабильность TIPS защиты

Сообщение evilwess » Вт фев 20, 2018 1:07 pm

ChemNavigator писал(а):
Вт фев 20, 2018 12:20 pm
Уточните, защита нужна только для того чтобы присоединить ацетилен к альдегидной группе? Или Вам нужен конечный продукт с защитой на азоте?
Защита только для реакции Фаворского. С незамещенным пирролом она не идет вообще.

evilwess
Сообщения: 49
Зарегистрирован: Пт окт 28, 2011 10:07 am
Контактная информация:

Re: Стабильность TIPS защиты

Сообщение evilwess » Вт фев 20, 2018 1:15 pm

kika писал(а):
Вт фев 20, 2018 12:38 pm
evilwess писал(а):
Вт фев 20, 2018 10:43 am
Планирую вот такую реакцию Фаворского провернуть,... KOH/вода/ДМСО ...
Присутствие воды ухудшает реакцию Фаворского.
Система tBuOK+THF намного лучше.
Систем всяких для реакции Фаворского множество, в том числе и кон/спирт/вода/дмсо, TBAOH/вода/дмсо и другие. На бензальдегиде эту реакцию с неплохим выходом хорошо и стабильно отработал именно в системе KOH/вода/ДМСО. На N-замещенных пирролах работает аналогично. В системе tBuOK+THF можно предположить образование значительного количества полимера, как это происходит в системе кон/дмсо без воды. Так что вопрос стоит именно в стабильности защиты в основных условиях.

tixmir
Сообщения: 877
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm

Re: Стабильность TIPS защиты

Сообщение tixmir » Вт фев 20, 2018 1:25 pm

Скорее всего ваша защита перепрыгнет на кислород.

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2083
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Стабильность TIPS защиты

Сообщение ChemNavigator » Вт фев 20, 2018 1:28 pm

Если ацетилен успеет присоединиться, то какая разница куда она перепрыгнет?

Cherep
Сообщения: 23303
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Стабильность TIPS защиты

Сообщение Cherep » Вт фев 20, 2018 4:51 pm

А может, наоборот?
от ТИПС-пиррола отрваать протон бюли и прикручивать к пропиналю?

АФАИК, ТИПС выдерживает разбавленную водную щелочь без нагрева... кроме того, он ничерта не активирует карбонильную группу для нуклеофильной атаки в том смысле, что пара элекетронов азота как была так и осталась сопряжонной с карбнильной группой. ПМСМ, туда акцептор нужен типа 2,6-диметоксибензойной

А вообще мне фиолетово.

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3479
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Re: Стабильность TIPS защиты

Сообщение Cezar » Пт мар 02, 2018 10:37 am

Я бы взял N-TMS защищенный альдегид и присоединял бы к нему соль TMS-ацетилена в безводных условиях, а потом просто подкислял, чтобы снять обе защиты сразу. Думаю, что выйдет дешевле, чем TIPS на азоте.
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 19 гостей