Доброго времени суток коллеги!
Провел подобную циклизация с помощью этилата натрия - выход продукта не впечатлил...
Вопрос к знающим людям: что для подобных реакций оптимальнее в качестве циклизующего агента - алкоголяты или третичные амины (типа триэтиламина, N-метилпиперидина, DIPEA, DBU)?
Циклизация Торпа-Циглера
Циклизация Торпа-Циглера
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Циклизация Торпа-Циглера
Про такую модификацию реакции не слышал, но из общих соображений - метиленовая группа здесь не отличается особой кислотностью, поэтому этилат натрия, я думаю, будет слабоват. К тому же этилат может присоединяться по цианогруппе. LDA подошёл бы лучше всего, гидрид лития может тоже подойдёт. Из третичных аминов надо проверить в первую очередь DBU, насчёт остальных не знаю.
Re: Циклизация Торпа-Циглера
Вроде рулят сильные основания типа третбутилата калия или гидрида натрия в апротонных растворителях.что для подобных реакций оптимальнее в качестве циклизующего агента - алкоголяты или третичные амины
Или LICKOR попробовать или LDA.
Re: Циклизация Торпа-Циглера
этилат не очень годится, по причине того, что он будет нуклеофильно выкидывть меркаптан из тиоуреида (подозреваю, что воняло сильно). Я бы взял трет-бутилат калия в сухом ДМФА или чем-то апротонном типа ТГФ. Можно гидрид натрия.
Re: Циклизация Торпа-Циглера
Да нет, на этой стадии не воняло (зело воняло при получении исходной изотиомочевины). По ЯМР-спектру во второй фракции многовато именно незациклизованного исходника.
Бей красных пока не побелеют, бей белых пока не покраснеют. [Н.И. Махно]
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Патриотизм - это последнее пристанище негодяев.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...
Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 31 гость