господа никто не сталкилвался с востановлением производных никотинонитрилов ?
Ж-ой чувствою есть прикол
Востановление никотинонитрилов
Востановление никотинонитрилов
господа никто не сталкилвался с востановлением производных никотинонитрилов ?
Ж-ой чувствою есть прикол
Нашёл ещё один вариант (US Pat 4420615) - гидрирование
2-(2-диизопропиламиноэтиламино)-3-циано-4,6-диметилпиридина
(очень близкая по структуре молекула)
A solution 15.1 g in 200 ml glacial acetic acid containing
platinum oxide catalyst (2 g) is hydrogenated in a Parr
apparatus at room temperature over 21 hour period. The
catalyst is filtered and the solvent evaporated. This residue
is dissolved in water, washed with chloroform, and then made
basic with sodium carbonate and the product extracted into
methylene chloride. This solution is dried and evaporated to
give 10.1 g product.
2-(2-диизопропиламиноэтиламино)-3-циано-4,6-диметилпиридина
(очень близкая по структуре молекула)
A solution 15.1 g in 200 ml glacial acetic acid containing
platinum oxide catalyst (2 g) is hydrogenated in a Parr
apparatus at room temperature over 21 hour period. The
catalyst is filtered and the solvent evaporated. This residue
is dissolved in water, washed with chloroform, and then made
basic with sodium carbonate and the product extracted into
methylene chloride. This solution is dried and evaporated to
give 10.1 g product.
-
Константин_Б
- Сообщения: 2623
- Зарегистрирован: Ср мар 22, 2006 11:51 am
Не хило...К сожалению нет, я с ним работал дальше - так, что могу поручится, что оно было полученоS324 писал(а):Вы его делали лично?Serty писал(а):Для конкретно этого соединения .
Можете поручится, что-бы я перед отпуском пробнички не ставил
Причем в ряду из ~20 аналогичных, с различными аминами. Тому кто делал доверяю, но не в деталях - может не 30%NH3, поменьше и т. п. Особенно если учесть, что методики он сел писать сделав все 20 
А если учесть, что Ivan110 по своему опыту, тоже дал аналогичную методику, я бы попробовал на все. Но решать вам
Мы работали с HCl, добавляя триэтиламин для амидов, восст. аминирования и т. п., для работы с гетероарилированием(типа 2-хлорпиримидина) прямо с солью. Так, что рекомендаций по выделению основания дать не могу, как и спросить у автора - он сейчас недоступен. Могу только посмотреть выделение, что описано в методике. Она у него была объединена на морфолин и N-метилпиперазин, написано следующее:S324 писал(а):вы работали с гидрохлоридом или свободным основаниемSerty писал(а): очищали через HCl-соль.
и можно-ли узнать у вашего знакомого подробности выделения?
чем переводил в основание, перегонял и тп....
если не сложно
"В 500 мл. автоклав помещают вещество с предыдущей стадии, 5 г. скелетного никеля и 200 мл 30% раствора аммиака в метаноле. Реакцию ведут при 80С и 100 атм. водорода в течении 5 часов. Раствор после восстановления фильтруют от никеля и концентрируют на роторном испарителе. Остаток растворяют в 100 мл. хлороформа и промывают 2х50 мл. воды, органическую фазу сушат сульфатом магния и концентрируют на роторном испарителе. Если в-во по спектру грязное после такой очистки, то его растворяют в 100 мл конц. HCl , а затем упаривают на роторном испарителе. Твердый осадок переносят на фильтр и промывают 3х50 мл. ацетона"
Это максимум, что могу сообщить
Vittorio, спасибо!
Теперь ясно, что с никелем востановление можно вести и без аммиака.
А вот с NaAlH2(OCH2CH2OMe)2 (BMA) востановление идёт неоднозначно - может образоваццо димер.
Я-бы делал по-старинке, да боюсь за сульфогруппу
Вдруг отлетит...
А без аммиака пробник надо ставить. Но ведь сначала зачемто добавляли... Э-хххх! и оксид платины заодно закажем.
Теперь ясно, что с никелем востановление можно вести и без аммиака.
А вот с NaAlH2(OCH2CH2OMe)2 (BMA) востановление идёт неоднозначно - может образоваццо димер.
Я-бы делал по-старинке, да боюсь за сульфогруппу
Вдруг отлетит...А без аммиака пробник надо ставить. Но ведь сначала зачемто добавляли... Э-хххх! и оксид платины заодно закажем.
Насколько помню, аммиак добавляют для минимизации гидролиза промежуточного -СH=NH, что приводит в дальнейшем к продуктам типа -CH2-NH-CH2-. Для такого нитрила как твой, при его лохматости, может это и не так актуально. Меня смущает другое - не будет ли происходить миграции Ms-группы с слабоосновного амина на сильноосновный? Я пару раз со сходным явлением сталкивался. Это и идентифицировать сходу не удается, особенно по MSS324 писал(а):Я-бы делал по-старинке, да боюсь за сульфогруппу
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 18 гостей