Альдегид из БОК-аминоспирта

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
himik
Сообщения: 922
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение himik » Ср май 09, 2018 2:34 pm

Здравствуйте коллеги!

Есть алифатический BOC-аминоспирт и из него нужно получить соответствующий альдегид.
Чем лучше окислять? Я склоняюсь к дихромату пиридиния.
Или есть более продвинутые варианты?

Заранее благодарен за конструктивные отзывы.
Последний раз редактировалось himik Ср май 09, 2018 4:56 pm, всего редактировалось 1 раз.
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Nickolas
Сообщения: 595
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение Nickolas » Ср май 09, 2018 2:50 pm

Есть. Например, TEMPO и гипохлорид.

Аватара пользователя
maks
Сообщения: 13525
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение maks » Ср май 09, 2018 3:15 pm

Pyridinium chlorochromate как опция ,имхо более нежный агент
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
himik
Сообщения: 922
Зарегистрирован: Вт май 04, 2004 3:55 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение himik » Ср май 09, 2018 4:55 pm

maks писал(а):
Ср май 09, 2018 3:15 pm
Pyridinium chlorochromate как опция ,имхо более нежный агент
Думал и про этот реагент. Но он слабокислый - кабы чего не вышло... :235:
Человек и кошка порошок тот примут и печаль отступит и тоска пройдет...

Тому, кто тверд во грехе, раскаяние не нужно.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4835
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение Phobos » Ср май 09, 2018 6:36 pm

Мой любимый реагент - Десс-Мартин. Чистый продукт после обработки, все вымывается в водную фазу. Нежный.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
kika
Сообщения: 5377
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение kika » Ср май 09, 2018 9:14 pm

Nickolas писал(а):
Ср май 09, 2018 2:50 pm
Есть. Например, TEMPO и гипохлорид.
Тут есть риск проехать альдегиды и угодить сразу в дамки кислоту. :)

Nickolas
Сообщения: 595
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение Nickolas » Чт май 10, 2018 9:13 am

kika писал(а):
Ср май 09, 2018 9:14 pm
Тут есть риск проехать альдегиды и угодить сразу в дамки кислоту. :)
Этот метод успешно использовался для множества субстратов, судя по многочисленным примерам из литературы.
Он также подходит и для получения кислот, в зависимости от реагентов и условий.

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 511
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение Semenych » Чт май 10, 2018 1:34 pm

По ссылке есть процедура с tempo, может поможет определиться с выбором.
ПХХ хоть и слабокислый тоже пойдет, примеры можно найти в книге G.Tojo.

Код: Выделить всё

http://curlyarrow.blogspot.ru/2007/04/tempo-oxdations-part-ii.html
Ищите и обрящите.

Nickolas
Сообщения: 595
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение Nickolas » Пт май 11, 2018 7:16 pm

Phobos писал(а):
Ср май 09, 2018 6:36 pm
Мой любимый реагент - Десс-Мартин. Чистый продукт после обработки, все вымывается в водную фазу. Нежный.
Хорошая весчь! Но вот дороговато выходит. Если субстрат дорогой и его немного, то самое то.
Я в свое время юзал IBX в этилацетате при нагревании. Тоже очень чисто и красиво окисляет, а смесь после охлаждения надо просто отфильтровать от IBA, который можно заново окислять в IBX. После упаривания этилацетата остается чистый продукт окисления.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4835
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение Phobos » Пт май 11, 2018 7:41 pm

Ну, наверное можно организовать обработку бикарбонатом-тиосульфатом с выводом иодобензойной кислоты в водную фазу, затем подкисление-фильтрация и по новой в цикл. То есть безвозвратно расходоваться будут бромат калия и уксусный ангидрид.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 4835
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение Phobos » Пт май 11, 2018 7:42 pm

Кстати, есть еще комплекс SO3-pyridine, который вроде считается неплохим решением для больших количеств, но вот его селективность мне неизвестна.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
kika
Сообщения: 5377
Зарегистрирован: Ср окт 04, 2006 1:59 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение kika » Сб май 12, 2018 5:13 pm

Nickolas писал(а):
Чт май 10, 2018 9:13 am
Этот метод успешно использовался для множества субстратов, судя по многочисленным примерам из литературы.
Он также подходит и для получения кислот, в зависимости от реагентов и условий.
Ну, если примеры из литературы, то да - спору нет.
В своем опыте беру ТЕМРО и NaOCl и дую до кислоты без остановки на альдегиды.

A_V_B
Сообщения: 69
Зарегистрирован: Ср фев 08, 2012 10:24 am

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение A_V_B » Вт май 15, 2018 10:15 pm

Окислял по Сверну. Несколько разных бокированых аминоспирта. Получалось очень хорошо. Правда моль диметилсульфида образуется...

velton_ch
Сообщения: 9
Зарегистрирован: Ср июн 20, 2018 10:40 am

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение velton_ch » Чт июл 05, 2018 11:08 pm

лучше засквернить его. Правда попахивать будет, но то такое.

urri
Сообщения: 14
Зарегистрирован: Пн авг 13, 2018 3:22 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение urri » Вт авг 14, 2018 7:13 am

А почему не MnO2?

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 53
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение Magic Methyl » Ср авг 15, 2018 10:06 am

himik писал(а):
Ср май 09, 2018 2:34 pm
Здравствуйте коллеги!
Есть алифатический BOC-аминоспирт и из него нужно получить соответствующий альдегид.
Чем лучше окислять? Я склоняюсь к дихромату пиридиния.
Или есть более продвинутые варианты?
Заранее благодарен за конструктивные отзывы.
Современных вариантов мягкого окисления в присутствии множества других функциональных
групп, гораздо более нежных чем трет-бутилоксикарбонильная, великое множество. Все зависит
от того, какой у Вас субстрат (строение), какие имеются другие ФГ, какая спиртовая группа (где
она расположена), какие загрузки/объемы и тд.
Один из самых лучших методов окисления предложил коллега Phobos (реагент Десс-Мартина),
но если у Вас 500 г субстрата, то это явно не Ваш случай. Если же граммы-десятки грамм то
можно попробовать. Реагенты Кори и Коллинза работают хорошо, но менее избирательно, -
плюс очистка и выделение не такие приятные, да и вообще нужно стараться лишний раз не
контактировать с соединениями хрома (VI). (несколько лет назад я сам купался в хромпике,
бихромате и хромате, до поры до времени...).
Вам предложили неплохой вариант с оксидом марганца (IV), но его нужно правильно приготовить
и активировать, товарный реагент не подойдет, он быстро стареет (в плане физического процесса).
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

urri
Сообщения: 14
Зарегистрирован: Пн авг 13, 2018 3:22 pm

Re: Альдегид из БОК-аминоспирта

Сообщение urri » Ср авг 15, 2018 5:12 pm

Кори,кстати,для окисления ацидофобных субстратов использовал хлорохромат в сочетании с ацетатом натрия
Corey.,T.L.,1975,2647.
Я пробовал на Бок-аминопропаноле-не получилось,но ведь я же и не Кори...

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей