Удаление HBr из реакционной смеси
Удаление HBr из реакционной смеси
При бромировании ароматики в ядро, выделяется HBr, который портит субстрат. Какие есть надежные и практичные способы его удалить/связать? Растворитель планирую хлорорганику, катализ предполагаю йодом.
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Продувка сухим воздухом.
Карбонаты типа CaCO3 K2CO3
Окисление HBr на месте H2O2 или KClO3 (экономия брома).
Карбонаты типа CaCO3 K2CO3
Окисление HBr на месте H2O2 или KClO3 (экономия брома).
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Да, KBrO3 - хороший вариант. Но будет ли он реагировать с HBr в хлорорганике ?
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
При хлорировании ацетона для связывания HCl используют мел или мрамор (CaCO3). В процессе реакции выделяется вода, которая растворяет образующийся CaCl2 и образует отдельный слой. То же самое KBrO3 - при р-ции с HBr он тоже выделяет воду.
Если у Вас под бромированием ароматики имеется в виду р-ция Фриделя-Крафтса (с катализаторами типа AlCl3, AlBr3, FeBr3 и т.п.) то вода будет мешать и разрушать эти катализаторы. А если бромируется какой-нибудь фенол, где катализаторы не нужны, то они могут подойти.
Если у Вас под бромированием ароматики имеется в виду р-ция Фриделя-Крафтса (с катализаторами типа AlCl3, AlBr3, FeBr3 и т.п.) то вода будет мешать и разрушать эти катализаторы. А если бромируется какой-нибудь фенол, где катализаторы не нужны, то они могут подойти.
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
При бромировании три-tBu-бензола для удаления HBr (чтобы сместить равновесие вправо) использовали триметилфосфат.
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Зависит от того, насколько легко идет сама броминация - предполагается ли длительный нагрев смеси с бромом или каждая капля брома мгновенно реагирует с субстратом.
Мы как-то работали в дихлорбензоле под вакуумом, медленно добавляя раствор брома в нем же через погружную трубочку. Получалось удалять достаточно селективно HBr, без брома.
Есть еще вариант добавления брома в виде комплекса с диоксаном, чтоб снизить его летучесть.
Мы как-то работали в дихлорбензоле под вакуумом, медленно добавляя раствор брома в нем же через погружную трубочку. Получалось удалять достаточно селективно HBr, без брома.
Есть еще вариант добавления брома в виде комплекса с диоксаном, чтоб снизить его летучесть.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
А если амин добавить эквимольно, например пиридин или подобное?
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Пойдет ли бромирование в присутствии амина ?
Только очень активированная ароматика будет бромироваться в присутствии основания.
Кажется, никто еще не упоминал N-Бромсукцинимид. При его использовании HBr не выделяется.
Только очень активированная ароматика будет бромироваться в присутствии основания.
Кажется, никто еще не упоминал N-Бромсукцинимид. При его использовании HBr не выделяется.
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Да в некоторых случаях для связывания используют третичные амины для связывания HBr HCl к примеру триэтиламин.
Можно Аниониты попробовать.
Можно Аниониты попробовать.
Последний раз редактировалось ximi Вт май 15, 2018 4:11 am, всего редактировалось 1 раз.
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Это не для снижения летучести делают.Есть еще вариант добавления брома в виде комплекса с диоксаном, чтоб снизить его летучесть.
Это просто более мягкое и селективное средство.
И кстати летит диоксанбромид не хило сам по себе.
Работал с ним в свое время. Оставил на ночь сушиться на фильтре 3-4 гр. к утру уже все улетело.
Последний раз редактировалось ximi Вт май 15, 2018 4:10 am, всего редактировалось 2 раза.
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
То есть от бром не портит а HBr портит ?При бромировании ароматики в ядро, выделяется HBr, который портит субстрат
Катализаторы для бромирования в ядро кислоты Льюиса если не путаю.
Иногда даже FeBr3 ZnBr2 добавляют.
Вопрос в том насколько активированно ядро.
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
В случае ароматики он хорошо работает на активированном ядре ...типа фенолов .. анилинов и пр.Кажется, никто еще не упоминал N-Бромсукцинимид.
В противном случае увы ....
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Я имею в виду, что в данном случае это поможет снизить летучесть брома, и возможно позволит работать при небольшом вакууме, достаточном для постоянного удаления HBr из смеси. Комплекс с диоксаном в любом случае будет менее летуч, чем чистый бром с его высоким давлением паров даже при комнатной.Это не для снижения летучести делают.
Это просто более мягкое и селективное средство.
И кстати летит диоксанбромид не хило сам по себе.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
HBr также образует комплекс с диоксаном и какой из этих комплексов более летучий - х.з.
Если бы ТС открыл маленький секрет - что за вещество портится от HBr, то круг предложений бы значительно сузился, а так... поди, гадай что там озорничает
I D E A = A u
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Да, именно так, бром не портит, а даже улучшает, ядро активировано, конечно. Катализаторы тут любые, которые способствуют поляризации молекулы брома, кислоты Льюиса в том числе. А мне вот йод понравился.ximi писал(а): ↑Вт май 15, 2018 4:00 amТо есть от бром не портит а HBr портит ?При бромировании ароматики в ядро, выделяется HBr, который портит субстрат
Катализаторы для бромирования в ядро кислоты Льюиса если не путаю.
Иногда даже FeBr3 ZnBr2 добавляют.
Вопрос в том насколько активированно ядро.
Зато сукцинимид выделяется, потом сложно от него отделаться наверное будет, хотя надо попробовать
quote=chemist post_id=973372 time=1526382107 user_id=669]
HBr также образует комплекс с диоксаном и какой из этих комплексов более летучий - х.з.
Если бы ТС открыл маленький секрет - что за вещество портится от HBr, то круг предложений бы значительно сузился, а так... поди, гадай что там озорничает
[/quote]
В принципе не секрет, это некий полимер, имеющий активированные простыми эфирами бензольные фрагменты.
А вот это интересно, есть ссылка какая нибудь?
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Если кольцо активировано, можно бромировать и NBS, и любыми комплексами брома, и в бифазной системе с мелом.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
D.E. Pearson, M.G. Frazer, V.S. Frazer, L.C. Washburn, Synthesis, 1976, 621-623;
K. Look, R.K. Norris, Aust. J. Chem., 1999, 52, 1077-1083;
R. Knorr, C. Pires, C. Behringer, T. Menke, J. Freudenreich, E.C. Rossmann, P. Böhrer, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 14845-14853.
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
по моему триетиламин дешево и сразуHBr связывает
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Такая мысль и у нас тоже возникла, когда занимались бромированием. Но, оказывается, триэтиламин реагирует с бромом (хорошо так, с разогревом). Судя по спектрам, получается Et3NBr+Br-.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Удаление HBr из реакционной смеси
Ну конечно, бром образует комплексы с аминами, эфирами вроде диоксана, диметилсульфидом...иногда они довольно неплохие бромирующие агенты, особенно для активированных субстратов.
Бром и с карбонатом кальция будет реагировать, хотя и медленно.
Бром и с карбонатом кальция будет реагировать, хотя и медленно.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 10 гостей