Сообщение
Phobos » Вс авг 26, 2018 11:08 am
Итак, у нас довольно общая реакция Риттера, когда сперва получают жидкий HCN действием смеси уксусной-серной кислоты на цианид натрия при нуле, потом добавляют раствор алкена в уксусной к-те внутрь (у нас был камфен, но реакцию делают с разными алкенами), цианид садится азотом на двойную связь и потом при водной обработке дает формамид.
Вот методика (которая, видно, была разработана для пары граммов, а потом все количества просто умножили на 100 - а мы еще вдвое):
Load 325 ml glacial acetic acid into a round bottom flask equipped with a mechanical stirrer, and cool in an ice bath to 15oC. Add 133 g NaCN in small batches, maintaining the temperature at 15oC.
Prepare a cold mixture of 325 ml acetic acid and 360 ml H2SO4. After addition of a few ml at 15oC, cool down to 0-2oC and continue adding the mixture. This will take 2-3 hours. Continue stirring for another 30 minutes maintaining the temperature at 0-2oC.
Add a solution of 180 g of (-) Camphene in 50 ml glacial acetic acid over a two hour period at a temperature of -3oC to + 3oC. Continue stirring for another two hours.
Remove the cooling bath and the temperature will rise to 15-20oC after two hours. Replace the cooling bath and maintain a temperature of 20oC. Carefully add 3 liters water, stirring vigorously. After two hours of stirring at room temperature, extract with 2 x 500 ml, and 1 x 200 ml chloroform. Wash the organic phase with 2 x 500 ml water, then with 5% NaHCO3 solution (2x500 ml).
Сразу хочу сказать, что проблема не в тепловых эффектах масштабирования реакции - там действительно сильные экзотермы, а смесь нужно держать сперва при нуле, а потом при 20, чтоб HCN не летел наружу, но температура легко держится скоростью добавления, нет никаких периoдов индукции. На выходе из реактора мы поставили трехходовой кран, все фазы спускались в закрытые канистры, подсоединенные к вентам и скрабберу. Никаких проблем с летучим HCN вокруг реактора у нас не было. Тем не менее, в методике есть серьезная проблема, связанная именно с масштабированием, и перехода из колбы на 100 мл в 10-литровый реактор.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
? Хотели воду удалить с азеотропом?
?
