Посмотрим, чуть позже.Вот, пожалуйста. Протонный спектр выглядит несколько странно с т.зр. интенсивностей сигналов, но спектр 13С сомнений не оставляет.
2,4,6-трицианофенол
- Magic Methyl
- Сообщения: 1647
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: 2,4,6-трицианофенол
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- ChemNavigator
- Сообщения: 2086
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: 2,4,6-трицианофенол
Судя по ПМР, там скорее всего смесь веществ. А спектр исходного в-ва имеется?porphyrin_bgu писал(а): ↑Вт авг 28, 2018 9:47 pmПротонный спектр выглядит несколько странно с т.зр. интенсивностей сигналов
ТСХ делали в сравнении с исходником?
Re: 2,4,6-трицианофенол
Нет там смеси, в углеродном спектре 8 пиков, как положено, три высоких от CH, три от замещенных углеродов ароматики, и еще два низких пика в р-не 110 ппм, классический р-н для нитрилов.
По поводу реакции сульфита с тионилом - там, возможно, сульфит атакует тионил серой с получением некого интермедиата Cl-SO-SO2-ONa, который дальше и действует как реагент дегидратации. Если он и садится на фенол, то потом, наверное, так же с него и слетает в процессе водной обработки.
По поводу реакции сульфита с тионилом - там, возможно, сульфит атакует тионил серой с получением некого интермедиата Cl-SO-SO2-ONa, который дальше и действует как реагент дегидратации. Если он и садится на фенол, то потом, наверное, так же с него и слетает в процессе водной обработки.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
-
- Сообщения: 89
- Зарегистрирован: Ср июл 25, 2012 11:08 am
Re: 2,4,6-трицианофенол
Именно такой механизм и предполагается в приведенной мной статье. Но коллега aber по фамилиям авторов сделал вывод, что статья тухлая и читать ее не стал.Phobos писал(а): ↑Чт авг 30, 2018 10:38 amПо поводу реакции сульфита с тионилом - там, возможно, сульфит атакует тионил серой с получением некого интермедиата Cl-SO-SO2-ONa, который дальше и действует как реагент дегидратации. Если он и садится на фенол, то потом, наверное, так же с него и слетает в процессе водной обработки.
Re: 2,4,6-трицианофенол
Тем не менее, то, что работало на двух альдегидах, не работает на трех. Причем дегидратацию не проходит ни один из трех оксимов? Все три валятся обратно в триальдегид?
Возьмите трибромофенол, защитите гидроксил, потом попробуйте с CuCN в хинолине.
Возьмите трибромофенол, защитите гидроксил, потом попробуйте с CuCN в хинолине.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
-
- Сообщения: 89
- Зарегистрирован: Ср июл 25, 2012 11:08 am
Re: 2,4,6-трицианофенол
Нет, просто возвращается исходный триоксим. Думаю, проблема в растворимости Из ДМСО вообще ничего не высаживается, даже водой.
Хинолин обязателен? Я сначала пытался получить дицианофенол из 2,4-дибромфенола с CuCN в диметилформамиде - вернулся исходный.
Re: 2,4,6-трицианофенол
Насколько помню, лучший растворитель для реакции ArBr c CuCN - N-метилпирролидон. В ДМФА реакция не идет - слишком низкая температура.
Но гидроксил лучше защитить на всякий случай. Защита потом снимется чрезвычайно легко.
Но гидроксил лучше защитить на всякий случай. Защита потом снимется чрезвычайно легко.
Re: 2,4,6-трицианофенол
В приведенной на трибромоанилин ссылке температура 240 С.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- Magic Methyl
- Сообщения: 1647
- Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm
Re: 2,4,6-трицианофенол
По поводу DMSO - я верно понимаю, в этом случае просто не получилось выделить продукт?Нет, просто возвращается исходный триоксим. Думаю, проблема в растворимости Из ДМСО вообще ничего не высаживается, даже водой.
Пару лет назад делали замещенные по 2 положению пирролы, как раз в этом растворителе.
При разбавлении большая часть оставалась в растворе, ДМСО даже водный, очень хороший
растворитель. Если разбавлять сильнее, то выпадает эмульсия. Мы поступали так - большую
честь ДМСО отгоняли на роторном испарителе (наш пиррол был термостабилен), а уж только
потом разбавляли водой. Причем порядок разбавления крайне важен был в нашем случае,
только реакционка в воду, а не вода в реакционку.
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: 2,4,6-трицианофенол
2,4,6-трицианофенол - сильная кислота, защита будет слетать по ходу, и с выделением самого фенола из раствора тоже соответствующие танцы с бубном будут.
Проще выделять в виде фенолята и чистить перекристаллизацией из ацетонитрила того же.
Проще выделять в виде фенолята и чистить перекристаллизацией из ацетонитрила того же.
2^74207281-1 is prime!
-
- Сообщения: 89
- Зарегистрирован: Ср июл 25, 2012 11:08 am
Re: 2,4,6-трицианофенол
Так и есть, мне удалось отщепить все три молекулы воды от триальдоксима кипячением в уксусном ангидриде, затем обработал водно-спиртовой щелочью, но при добавлении избытка HCl фенол не выпал.Droog_Andrey писал(а): ↑Ср сен 12, 2018 7:41 pm2,4,6-трицианофенол - сильная кислота, защита будет слетать по ходу, и с выделением самого фенола из раствора тоже соответствующие танцы с бубном будут.
А каким образом?Droog_Andrey писал(а): ↑Ср сен 12, 2018 7:41 pmПроще выделять в виде фенолята и чистить перекристаллизацией из ацетонитрила того же.
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: 2,4,6-трицианофенол
Вот конкретику тут не подскажу. Может, пиридиниевую соль попробовать выделить?
2^74207281-1 is prime!
Re: 2,4,6-трицианофенол
С какой стати ему выпадать ? Незамещенный фенол прекрасно растворим в воде и каждая группа CN растворимость увеличивает. Упарьте в вакууме и экстрагируйте сухой остаток этанолом или изопропанолом. Соли останутся, а органика перейдет в спирт.porphyrin_bgu писал(а): ↑Вт окт 02, 2018 9:11 am
Так и есть, мне удалось отщепить все три молекулы воды от триальдоксима кипячением в уксусном ангидриде, затем обработал водно-спиртовой щелочью, но при добавлении избытка HCl фенол не выпал.
Гораздо разумнее не обрабатывать щелочью, а прямо упаривать раствор в уксусе досуха и кристаллизовать то, что останется
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 51 гость