Phobos писал(а): ↑Сб сен 22, 2018 10:33 pm
Во-первых, исходник стадии В это не изотиоурониевая соль, а просто замещенная тиомочевина. А тиоурониевая соль получается после реакции с метил йодидом, и если все Ваши промежуточные продукты до этого были кристаллическими веществами, то образование тиоурониевой соли по идее должно еще усилить кристалличность, а у Вас масло получилось. Возможно, еще на стадии образования соли, Вы ее убили каким-то нуклеофилом или перегруппировкой - спиртом, феноксидом свободным при подщелачивании, или гидролизовалась она по связи C-S с образованием метил меркаптана...А с диамином уже нечему реагировать было.
В общем, это самое масло - первое, что следовало бы на ПМР проверить.
На этой неделе буду все заново делать, постараюсь выделить в чистом виде тиурониевую соль и снять спектр, только в спектрах я не шарю
mishka писал(а): ↑Сб сен 22, 2018 2:47 pm
Изотиурон... известна
Большое Вам спасибо!
040500 писал(а): ↑Сб сен 22, 2018 11:07 pm
На стадии Б метиловый эфир ПАСК мог гидролизоваться 10%-ной щелочью или в дальнейшем кислотой до исходника, который с ГМДА образовал смолообразную соль. Конечный продукт вы собираетесь использовать как лекарственное средство?
Вряд ли 10% щелочь гидролизует эфир, да и кислотой я довожу до нейтральной среды (ваше предположение проверю на этой неделе). Ну, лекарственное средство звучит слишком громко =)
040500 писал(а): ↑Вс сен 23, 2018 12:12 am
В реакции С из изотиурониевой соли должен выделяться метилмеркаптан, образование которого трудно не заметить. Полученную смолу надо перевести в подходящую соль и перекристаллизовать.
Он выделяется еще как! Проблема в том, что его выделение происходит в момент, когда в колбе все резко начинает осмоляться =)
shoker писал(а): ↑Пт сен 21, 2018 3:06 pm
А вариант защитить одну аминогруппу гексаметилендиамина чем-нибудь типа BOC не рассматривали?
Я был бы только за, если вы подскажете как это сделать =) Как раз пришел свеженький Boc2O
Phobos писал(а): ↑Вс сен 23, 2018 1:03 pm
NaOH не нужен, замещение должно идти на безводную соль.
Вы про реакцию В говорите?