Не получается синтез

[vikkerkikker]

Во-первых, исходник стадии В это не изотиоурониевая соль, а просто замещенная тиомочевина. А тиоурониевая соль получается после реакции с метил йодидом, и если все Ваши промежуточные продукты до этого были кристаллическими веществами, то образование тиоурониевой соли по идее должно еще усилить кристалличность, а у Вас масло получилось. Возможно, еще на стадии образования соли, Вы ее убили каким-то нуклеофилом или перегруппировкой - спиртом, феноксидом свободным при подщелачивании, или гидролизовалась она по связи C-S с образованием метил меркаптана...А с диамином уже нечему реагировать было.
В общем, это самое масло - первое, что следовало бы на ПМР проверить.

На этой неделе буду все заново делать, постараюсь выделить в чистом виде тиурониевую соль и снять спектр, только в спектрах я не шарю

Изотиурон... известна

Большое Вам спасибо!

На стадии Б метиловый эфир ПАСК мог гидролизоваться 10%-ной щелочью или в дальнейшем кислотой до исходника, который с ГМДА образовал смолообразную соль. Конечный продукт вы собираетесь использовать как лекарственное средство?

Вряд ли 10% щелочь гидролизует эфир, да и кислотой я довожу до нейтральной среды (ваше предположение проверю на этой неделе). Ну, лекарственное средство звучит слишком громко =)

В реакции С из изотиурониевой соли должен выделяться метилмеркаптан, образование которого трудно не заметить. Полученную смолу надо перевести в подходящую соль и перекристаллизовать.

Он выделяется еще как! Проблема в том, что его выделение происходит в момент, когда в колбе все резко начинает осмоляться =)

А вариант защитить одну аминогруппу гексаметилендиамина чем-нибудь типа BOC не рассматривали?

Я был бы только за, если вы подскажете как это сделать =) Как раз пришел свеженький Boc2O

NaOH не нужен, замещение должно идти на безводную соль.

Вы про реакцию В говорите?

[040500]

Для проверки идёт ли стадия аминирования уменьшите в 2раза загрузку ГМДА, с тем, чтобы получился дизамещённый продукт, легче кристаллизующийся, как например, в хлоргексидине https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A5%D0 ... 0%B8%D0%BD Монозамещённый продукт будет наверняка существенно более токсичен, так как легко выделит ГМДА в организме. Это не так важно, если вы делаете дезинфектант против микобактерий туберкулёза, но вообще-то все сходные дезинфектанты хлоргексидин, ПГМГ - это димеризованные продукты.

[pirazol]

11.pdf

Вот тут есть похожая реакция, но брался этилендиамин. Ссылка к сожалению офф-лайн. Но может коллеги помогут найти её Вам. Обратитесь в соответствующий раздел.

[maks]

BF00926133.pdf

В принципе можно попробовать диазонивую соль каплить с тиомочевиной, гугл выдает старую статью- в принипе работает

[StYV]

Привет коллега!
Защитить амино-группу BOC можно, но потребуется скорее всего хроматография для очистки и поскольку это амин не факт что удасться сделать на силикагеле. Хотя вот получаю производное флуоресциена, кстати с гексаметилендиамином и все удалось почистить на силикагеле.
С уважением StYV.

[Phobos]

Тиомочевина сядет на арил-диазоний серой, а нам нужна связь C-N.
Гуанидиновый фрагмент с цепочкой надо весь синтезировать отдельно, и как-то вешать на кольцо сразу....это если исходить из стратегии синтеза. Но могут быть нюансы, как известно.

[shoker]

Я был бы только за, если вы подскажете как это сделать =) Как раз пришел свеженький Boc2O

Пожалуйста! На любой вкус