бисульфит и альдозы

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Chemazl
Сообщения: 124
Зарегистрирован: Пн июл 30, 2007 8:58 pm

бисульфит и альдозы

Сообщение Chemazl » Вс сен 23, 2018 4:05 pm

Встречал (в основном в статьях химтехнологических, по сульфитной варке целлюлозы) утверждение, что при нагревании глюкозы и прочих альдоз с бисульфитом или сульфитом натрия происходит окислительно-восстановительное превращение, образуется тиосульфат и соль альдоновой кислоты. Причем утверждение только текстовое (и в русской, и в англоязычной литературе, источников не помню, хотя они гуглятся), формул и предполагаемых механизмов реакций ни разу не видел. Уважаемые коллеги, есть ли у кого более подробная информация или предположения о протекании подобных реакций?

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: бисульфит и альдозы

Сообщение Magic Methyl » Вс сен 23, 2018 10:14 pm

Уважаемые коллеги, есть ли у кого более подробная информация или предположения о протекании подобных реакций?
Думаю такую реакцию наверное можете попробовать поставить самостоятельно, - исходники ведь доступные очень - все вопросы отпадут сами. Я лично такое не встречал, - и гидросульфит скорее даст аддукт по карбонильной группе, чем окислит её до карбоксила :dontknow:
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Chemazl
Сообщения: 124
Зарегистрирован: Пн июл 30, 2007 8:58 pm

Re: бисульфит и альдозы

Сообщение Chemazl » Вс сен 23, 2018 10:57 pm

Они ж там, дровновары целлюлозно-бумажные, обнаруживают тиосульфат в своем бисульфитном супе - и думают, что глюкоза да ксилоза из березового сока, окисляясь, восстанавливают сульфит. Как так, интересно?
А поставить самостоятельно можно бы - но хорошим автоклавом на водный раствор при 150 градусов я пока не обзавелся.

aber
Сообщения: 831
Зарегистрирован: Пн ноя 17, 2014 12:59 am

Re: бисульфит и альдозы

Сообщение aber » Вс сен 23, 2018 11:55 pm

Почему бы и нет ?
никто не получает и не использует бисульфитные производные альдегидов при повышенных температурах. При 150 градусах вполне может пойти окисление-восстановление. Окислителем, вероятно, будет SO2 - он много более сильный окислитель, чем анионы

Chemazl
Сообщения: 124
Зарегистрирован: Пн июл 30, 2007 8:58 pm

Re: бисульфит и альдозы

Сообщение Chemazl » Пн сен 24, 2018 4:08 pm

Да, SO2 вполне может быть окислителем, особенно в условиях кислой сульфитной варки целлюлозы.
Жаль, что механизмы таких реакций никто не исследовал, разве что придумывать спекулятивные (вспоминаются только вариации на тему реакции Пуммерера, да и то не слишком близко к этому)

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей