Разложение избытка диазоуксусного эфира
Разложение избытка диазоуксусного эфира
Здравствуйте, коллеги. Нужен совет. Незамысловатая реакция. Кетон(замещенный бок пиперидон+эфират трифтористого бора+ дизоуксусный эфир в Et2O). По методе квенчат насыщенным поташем, отделяют слой эфира и упаривают. Смущает избыток около 10 процентов диазоуксусного эфира. Как поведет он себя на роторе при загрузке в десятки грамм. Есть ли подводные камни?
Re: Разложение избытка диазоуксусного эфира
Конечно, надо промыть эфирный раствор разбавленной минеральной кислотой, в присутствии которой идёт гидролиз до оксиуксусного эфира и азота. Амины могут при этом переходить в водный слой, так что после прекращения выделения азота водный слой надо подщелачивать.
-
- Сообщения: 213
- Зарегистрирован: Вт окт 16, 2018 9:12 pm
- Контактная информация:
Re: Разложение избытка диазоуксусного эфира
Метод 040500 - это основательная перестраховка. И да, перестраховываться в таких случаях разумно.
С другой стороны, можно, как Вы пишите, quench-ить, например метанолом перед добавлением раствора поташа, и тогда большая часть избытка диазоацетата прореагирует, при условии, что с трёхфтористым бором всё в порядке. Можно так же сначала прибавить небольшое количество воды, создав кислую среду и гидролизовав большую часть диазоацетата, и только потом добавлять конц. раствор поташа. Второй способ выглядит предпочтительнее. Однако при этом имеет смысл не торопиться, а помешать обстоятельно. Если есть сомнения, можно вообще quench-ить небольшим количеством слабого раствора HCl, а потом добавлять конц. раствор поташа. Таким образом Вы сделаете процесс чуть более технологичным.
С другой стороны, можно, как Вы пишите, quench-ить, например метанолом перед добавлением раствора поташа, и тогда большая часть избытка диазоацетата прореагирует, при условии, что с трёхфтористым бором всё в порядке. Можно так же сначала прибавить небольшое количество воды, создав кислую среду и гидролизовав большую часть диазоацетата, и только потом добавлять конц. раствор поташа. Второй способ выглядит предпочтительнее. Однако при этом имеет смысл не торопиться, а помешать обстоятельно. Если есть сомнения, можно вообще quench-ить небольшим количеством слабого раствора HCl, а потом добавлять конц. раствор поташа. Таким образом Вы сделаете процесс чуть более технологичным.
Re: Разложение избытка диазоуксусного эфира
Спасибо. Идея ясна.
Re: Разложение избытка диазоуксусного эфира
Только при обработке кислотой БОК может слететь. Если Вам все равно, конечно, лейте кислоту.
-
- Сообщения: 213
- Зарегистрирован: Вт окт 16, 2018 9:12 pm
- Контактная информация:
Re: Разложение избытка диазоуксусного эфира
В двухфазном растворе на холоду да ещё и с разбавленной HCl, скажем с сантимолярным р-ром, быть ничего не должно (в варианте с быстрым quench-ем). С другой стороны - замечание справедливо, ибо бережёного и природа бережёт . Ну можно, скажем, разбавленную уксусную взять - там точно Boc-защита уцелеет, даже если днями мешать.
Но ещё лучше, наверное, специально не подкислять вообще - а quench-ить вначале просто водой. Там и так будет кислая среда из-за трёхфтористого бора, поэтому делать стоит на холоду, и быстро с этим заканчивать, залив всё потом раствором поташа.
Но ещё лучше, наверное, специально не подкислять вообще - а quench-ить вначале просто водой. Там и так будет кислая среда из-за трёхфтористого бора, поэтому делать стоит на холоду, и быстро с этим заканчивать, залив всё потом раствором поташа.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 13 гостей