Переэтерефикация диметилсульта ?

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
ximi
Сообщения: 4392
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Переэтерефикация диметилсульта ?

Сообщение ximi » Пт янв 04, 2019 8:09 pm

Возможна переэтерефикация диметилсульфата этанолом или ИПС ?

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Переэтерефикация диметилсульта ?

Сообщение chemist » Пт янв 04, 2019 9:34 pm

Теоретически да, но практически замучаетесь потом разделять продукты из равновесной смеси, а равновесие сдвинуть трудно из-за азеотропных явлений. Легче эти продукты (по крайней мере Et2SO4) получить из конц. серной кислоты, см., например:
И. Губен. Методы органической химии. Том 4. Выпуск 1. Книга 1. ГНТИ ХимЛит, М.-Л., 1949, стр. 628.
I D E A = A u

ximi
Сообщения: 4392
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Переэтерефикация диметилсульта ?

Сообщение ximi » Пт янв 04, 2019 9:49 pm

А что если взять 10 кратный избыток этанола к примеру ?
Et2SO4 не выделять и пускать на алкилирование !

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2083
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Переэтерефикация диметилсульта ?

Сообщение ChemNavigator » Пт янв 04, 2019 11:23 pm

В сложных эфирах обмен спиртовых остатков идёт через нуклеофильное присоединение спирта по карбонильной группе. Насколько мне известно, аналогичная реакция для S=O связей неизвестна. Поэтому там будет не переэтерификация, а алкилирование спиртов с образованием сложных эфиров R-OMe (R=Et, i-Pr).

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Переэтерефикация диметилсульта ?

Сообщение chemist » Пт янв 04, 2019 11:35 pm

ximi писал(а):
Пт янв 04, 2019 9:49 pm
А что если взять 10 кратный избыток этанола к примеру ?
Et2SO4 не выделять и пускать на алкилирование !
Ну, если Вас удовлетворит продукт с 10%-ной примесью метильного производного то можно попробовать. Хотя, метильные производные активнее этильных в алкилировании (Вам же для этого?), поэтому соотношение конечных продуктов будет не 9:1, а меньше, т.е. метильных примесей будет больше 10%. Но, может помочь медленная отгонка смеси спиртов после достижения равновесия, метанол отгонится первым, это сдвинет равновесие в нужную сторону, правда, без аналитического контроля тут можно промазать (поди, знай: через 2 часа или через 200 часов устанавливается равновесие).
А изо-пропильный алкилятор лучше сделать в виде бромида или йодида (они легко получаются) и не портить ценный диметилсульфат, ИМХО.
I D E A = A u

ximi
Сообщения: 4392
Зарегистрирован: Вс янв 29, 2012 7:50 pm

Re: Переэтерефикация диметилсульта ?

Сообщение ximi » Пт янв 04, 2019 11:43 pm

Поэтому там будет не переэтерификация, а алкилирование спиртов с образованием сложных эфиров R-OMe (R=Et, i-Pr).
У меня были такие же сомнения ... Точнее простых эфиров а не сложных !
Будет смесь простых эфиров и серная кислота.

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Re: Переэтерефикация диметилсульта ?

Сообщение chemist » Сб янв 05, 2019 12:09 am

ximi писал(а):
Пт янв 04, 2019 11:43 pm
Поэтому там будет не переэтерификация, а алкилирование спиртов с образованием сложных эфиров R-OMe (R=Et, i-Pr).
У меня были такие же сомнения ... Точнее простых эфиров а не сложных !
Будет смесь простых эфиров и серная кислота.
К тому же, часть сырья превратится в непредельные углеводороды, поэтому выход по методике, на которую ссылается Губен, всего лишь около 40%, остальное, видать, уходит в эти побочные реакции:
JACS 1924 v46 p999.pdf
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
I D E A = A u

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей