вопрос по cross-coupling

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
pirazol
Сообщения: 354
Зарегистрирован: Ср июн 06, 2007 6:34 am

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение pirazol » Вс апр 28, 2019 12:28 pm

Alamaris писал(а):
Вс апр 28, 2019 10:35 am
pirazol писал(а):
Вс апр 28, 2019 9:10 am
Скиньте, коллега, ссылочку почитать про это, пожалуйста!
https://en.wikipedia.org/wiki/Palladium-NHC_complex
https://en.wikipedia.org/wiki/PEPPSI
Благодарю, коллега!
Да, вещь!Только дорогая специя, наверное. Относительно Pd[P(C6H5)3]4 .

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение Magic Methyl » Пн апр 29, 2019 12:21 pm

Maxshevch писал(а):
Ср апр 24, 2019 11:54 pm
Pd(PPh3)4 - прошлый век. Используйте комплексы Pd/NHC!
Ну ладно Вам :) !
Я может сильно отстал от жизни, но комплексы Pd/NHC не встречал ни в одном фармацевтическом патенте
или масштабированном производстве. А тетракис встречал неоднократно. О чем это говорит? - о том, что
старое не всегда худшее. Это старый проверенный временем, и изученный вдоль и поперек реагент, от кото-
рого известно что можно ожидать. А в фарм производстве - стабильность и воспроизводимость это первосте-
пенное условие, - заметьте - даже не выход.
В тонком лабораторном оргсинте может он и может сотворить чудеса, но я не был бы столь категоричным по
отношению к "классике жанра", тем более если с ним процесс идет хорошо, - зачем изгаляться?
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение Magic Methyl » Пн апр 29, 2019 12:22 pm

pirazol писал(а):
Вс апр 28, 2019 12:28 pm
Да, вещь!Только дорогая специя, наверное. Относительно Pd[P(C6H5)3]4 .
Вики просмотрел бегло, но меня заинтересовало, в чем его преимущество, - можно навскидку пару
реакций?
С уважением.
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Maxshevch
Сообщения: 33
Зарегистрирован: Вт апр 23, 2019 12:30 pm
Контактная информация:

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение Maxshevch » Пн апр 29, 2019 1:05 pm

кстати, TM образуют комплексы не только с NHC, но и с их 2-замещенными:
http://sci-hub.se/10.1021/acs.chemrev.8b00791
(свежий обзор)

Maxshevch
Сообщения: 33
Зарегистрирован: Вт апр 23, 2019 12:30 pm
Контактная информация:

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение Maxshevch » Пн апр 29, 2019 1:13 pm

Разумеется, насчет прошлого века я немного утрировал, и в этом еще используют, ведь промышленное производство переломать - дело не быстрое. Недостаток тетракиса в том, что для многих реакций его надо кидать не меньше 5 мол %, тогда как IPr-а может и 0.5 хватить.

Аватара пользователя
Magic Methyl
Сообщения: 1622
Зарегистрирован: Вт авг 07, 2018 7:06 pm

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение Magic Methyl » Пн апр 29, 2019 3:29 pm

Maxshevch писал(а):
Пн апр 29, 2019 1:13 pm
Недостаток тетракиса в том, что для многих реакций его надо кидать не меньше 5 мол %
Ну да, с этим соглашусь, используется он конечно часто в немалых кол-вах. Я когда первый
раз только начинал осваивать метод, не поверил когда взвесил, что его столько надо положить -
пошел перепроверять методику, и точно - целая гора :) на весах!
Litterarum radices amarae, fructus dulces sunt

Alamaris
Сообщения: 29
Зарегистрирован: Ср окт 05, 2011 12:35 pm

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение Alamaris » Пн апр 29, 2019 4:33 pm

Карбены работают на воздухе и, например, для Соногаширы не требуется CuI.

romanosow
Сообщения: 195
Зарегистрирован: Вт июл 21, 2015 3:37 pm

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение romanosow » Чт июл 04, 2019 2:27 pm

Товарищи, начал синтезировать борные кислоты на основе реакции 4-броманизола, магний и изопропил борат. Выходы конечно не очень, но суть вопроса не о том. Наряду с борной кислотой, также образуется и циклическое производное. Вопрос в чем, для сузуки можно использовать смесь борной кислоты и ее тримера? тример будет вступать в реакцию? Спасибо!

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3936
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение SIG » Чт июл 04, 2019 2:32 pm

Да, будет. Тример, всякие ангидриды и даже эфиры вполне могут быть активны в сочетаниях. Иногда специально используют не свободные кислоты, а их пинаколиновые( или подобные) эфиры, которые гораздо более стабильны.

romanosow
Сообщения: 195
Зарегистрирован: Вт июл 21, 2015 3:37 pm

Re: вопрос по cross-coupling

Сообщение romanosow » Вт июл 16, 2019 1:25 pm

SIG писал(а):
Чт июл 04, 2019 2:32 pm
Да, будет. Тример, всякие ангидриды и даже эфиры вполне могут быть активны в сочетаниях. Иногда специально используют не свободные кислоты, а их пинаколиновые( или подобные) эфиры, которые гораздо более стабильны.
благодарю!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 18 гостей