Несоответствие агрегатного состояния полученного вещества истинному

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Niagara
Сообщения: 2
Зарегистрирован: Вс янв 27, 2019 1:11 pm

Несоответствие агрегатного состояния полученного вещества истинному

Сообщение Niagara » Чт май 09, 2019 11:35 am

Здравствуйте!
Возникла проблема, причины которой мне не очевидны.
Почему вещество, которое при нормальных условиях является кристаллическим (температура плавления 92оС), в результате выделения с помощью колоночной хроматографии получается маслянистым и не кристаллизуется? При этом по данным спектроскопических методов анализа вещество индивидуальное, абсолютно чистое. Высадить его удалось из дейтерированного ДМСО (раствор после ЯМР) при добавлении холодной воды.

Не могли бы Вы подсказать, в чем может быть причина? Каким образом можно решить проблему? Может ли вещество образовывать устойчивые сольваты? Вещество представляет собой фуран с тиоамидной группой.

Nickolas
Сообщения: 726
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Несоответствие агрегатного состояния полученного вещества истинному

Сообщение Nickolas » Чт май 09, 2019 12:27 pm

Иногда вещества кристаллизуются неохотно и процесс может занять месяцы. А не мог у вас там ДМСО остаться? Это также может затруднить кристаллизацию.

Niagara
Сообщения: 2
Зарегистрирован: Вс янв 27, 2019 1:11 pm

Re: Несоответствие агрегатного состояния полученного вещества истинному

Сообщение Niagara » Чт май 09, 2019 12:50 pm

В качестве элюента при проведении колоночной хроматографии использовался хлороформ. Хлороформ отогнали и получили маслянистый продукт. Это масло потом было отдано на ЯМР, и спектры были получены в дейтерированном ДМСО. Вещество оказалось абсолютно чистым. Эту пробу потом вернули, и из нее вещество случайно удалось высадить, добавив холодную воду. Вещество резко выпало в осадок. Просто не понятно, почему оно не кристаллизовалось после отгонки хлороформа. Да, и температура плавления у него 92оС...

Nickolas
Сообщения: 726
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Несоответствие агрегатного состояния полученного вещества истинному

Сообщение Nickolas » Чт май 09, 2019 1:24 pm

Niagara писал(а):
Чт май 09, 2019 12:50 pm
В качестве элюента при проведении колоночной хроматографии использовался хлороформ. Хлороформ отогнали и получили маслянистый продукт.
Это нормально, такое бывает иногда. У меня тоже бывали вещества, которые отказывались кристаллизоваться, несмотря на все попытки начать процесс с помощью потирания стеклянной палочкой. Иногда это помогает, а иногда можно добавить чистого гексана или эфира и снова затереть... Но бывает нужно потереть и оставить вещество в холодильнике. Иногда это происходить спустя месяцы - у меня такое было.

040500
Сообщения: 257
Зарегистрирован: Ср дек 05, 2012 3:58 pm

Re: Несоответствие агрегатного состояния полученного вещества истинному

Сообщение 040500 » Чт май 09, 2019 3:40 pm

Niagara писал(а):
Чт май 09, 2019 12:50 pm
В качестве элюента при проведении колоночной хроматографии использовался хлороформ. Хлороформ отогнали и получили маслянистый продукт. Это масло потом было отдано на ЯМР, и спектры были получены в дейтерированном ДМСО. Вещество оказалось абсолютно чистым. Эту пробу потом вернули, и из нее вещество случайно удалось высадить, добавив холодную воду. Вещество резко выпало в осадок. Просто не понятно, почему оно не кристаллизовалось после отгонки хлороформа. Да, и температура плавления у него 92оС...
Остаток после отгонки хлороформа надо было вакуумировать. Помогает переосаждение из холодного менее полярного растворителя, например, затереть остаток или исходный хлороформный раствор с холодным низкокипящим петролейным эфиром.

Аватара пользователя
Ося
Сообщения: 1381
Зарегистрирован: Вт сен 07, 2004 4:17 pm

Re: Несоответствие агрегатного состояния полученного вещества истинному

Сообщение Ося » Пт май 10, 2019 12:03 am

Внесите полученные кристаллы в качестве затравки. У меня бывало что высокоплавящиеся вещества не кристаллизовались месяцами, когда удавалось получить кристаллы из маленькой пробы, то основная масса с затравкой быстро кристаллизовалась.
Лучшее средство от тараканов - плотный поток быстрых нейтронов...

Аватара пользователя
antabu
Сообщения: 3142
Зарегистрирован: Пн май 25, 2009 7:00 pm

Re: Несоответствие агрегатного состояния полученного вещества истинному

Сообщение antabu » Пт май 10, 2019 4:58 am

C философской точки зрения - энтропия не хочет понижаться.
Мой Карфаген обязан быть разрушен.
Новодворская.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя