Обмен хлора на фтор

[Dmitry76]

Здравствуйте!
Интересует обмен хлора на фтор в спиртах и эфирах.
Какие методы наиболее доступны? Замена KF на KFHF даст что нибудь? Большой избыток KF может увеличить выход конечного продукта?
Есть автоклав....

[chemist]

Почитайте книгу: Яновская Л.А. Органический синтез в двухфазных системах - 1982, там есть параграф по синтезу фторидов в условиях МФК со ссылками. Если этого не хватит, закажите поиск в Реаксис по своим веществам, наверняка это уже давно делалось, причём не раз, выберете себе наиболее доступные способы.
Доступность дело относительное, кто-то прямо сегодня может купить мерседес, а кто-то только через несколько лет может позволить себе мясорубку.

[Phobos]

Непонятно точно, на какой позиции сидит хлор, насколько он лабильный и т.д.
Посмотрите онлайн книгу Larock, Comprehensive organic transformations. Там есть схематический поиск, что из чего хотите получить. Если навскидку - помню, что иногда работают с жидким HF, иногда с фторидом сурьмы.

[Dmitry76]

Спасибо!
Речь шла о хлорированных этанолах и пропанолах и их эфирах.
Про жидкий HF сурьму промолчу, их не достать....

[maks]

Synthesis of organic fluorine compounds. II. The preparation of 2-fluoroethanol
By: Olah, Gy.; Pavlath, A.
Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae (1953), 3, 199-202 | Language: Undetermined, Database: CAplus
Dry CH2ClCH2OH (32 g.) added dropwise to 24 g. KF in 70 g. glycerol at 50-60°, the mixture refluxed 2 hrs. under ultraviolet light, 10 g. KF added, and heating continued 1 hr. gives 12.5 g. (50%) FCH2CH2OH (I), b. 101-4°, also obtained in 40% yield by dropwise addition (45 min.) of 14.5 g. FCH2CO2Me in 100 ml. absolute Et2O to 120 ml. M LiAlH4 in absolute Et2O.

[Phobos]

Интересно, а зачем там ультрафиолет?

[A_V_B]

Synthesis of organic fluorine compounds. II. The preparation of 2-fluoroethanol
By: Olah, Gy.; Pavlath, A.
Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae (1953), 3, 199-202 | Language: Undetermined, Database: CAplus
Dry CH2ClCH2OH (32 g.) added dropwise to 24 g. KF in 70 g. glycerol at 50-60°, the mixture refluxed 2 hrs. under ultraviolet light, 10 g. KF added, and heating continued 1 hr. gives 12.5 g. (50%) FCH2CH2OH (I), b. 101-4°, also obtained in 40% yield by dropwise addition (45 min.) of 14.5 g. FCH2CO2Me in 100 ml. absolute Et2O to 120 ml. M LiAlH4 in absolute Et2O.

Стоит быть поосторожнее с 2-фторэтанолом, да и с монофторацетатами тоже. Токсичны изрядно.

[maks]

Интересно, а зачем там ультрафиолет?

есть в сайфандере еще одно короткое описание от G.Olah , тоже ультрафиолет упоминает , объяснений нет

[maks]

коллега Dmitry76, мне кажется, что из доступного фторид цезия может быть альтернатива КНF2, или KF с крауном 18-6, но вот учтите предупреждение из разряда, соединения токсичность, которых неочевидна

[Dmitry76]

maks спасибо за информацию хорошая метода. Только глецирин я бы заменил этеленгликолем или ДМСО там
KCl растворяется. Фторид цезия дроговат, так что калий фтор самое оно. Про токсичность наслышан.

[ximi]

Замена KF на KFHF даст что нибудь?

Нет.

[ximi]

Какие методы наиболее доступны?

Наиболее доступны замена KF на CsF или RbF.

[Phobos]

Я так понимаю, топикстартеру было лень поискать книгу Ларока, хотя она и на сайте хемпорта вроде была...
Это первое издание, наверняка в последних что-то еще прибавилось.