Восстановление третичных индолилглиоксиламидов

[indol]

Товарищи, подскажите какое минимальное количество молей ЛАГа нужно взять на моль третичного индолил-3-глиоксиламида для его восстановления в соответствующий 3-(диалкиламиноэтил)индол? Во многих статьях ЛАГ берут от 3 до 5 моль на моль амида, но встречаются статьи где берут до 10 моль на моль амида. И еще, влияет ли избыток алюмогидрида лития на чистоту продукта? Работаю с амидами 2,5,6-триметилиндолил-3-глиоксиловой кислоты и как-то не удается получить стабильные выходы при восстановлении ее диалкиламидов.

[ChemNavigator]

А разве индольное кольцо не будет тоже восстанавливаться ЛАГом?

[Йог-Сотот]

А разве индольное кольцо не будет тоже восстанавливаться ЛАГом?

Это как-то маловероятно. С чего бы вдруг?

To indol

Я взял бы для начала 4 моля. Как максимум — 8. Проблема у Вас скорее всего не в количестве ЛАГа, а в его качестве, также возможно в растворителе, в сетапе и/или времени/температуре реакции. Индолы с высоко функционализированными заместителями в положениях 2 и 3 — весьма капризные субстанции. Они «не любят низкий pH, свет, кислород и косой взгляд» (quote). Из своего более чем скромного опыта с ними я вынес следующие уроки:

1. ЛАГ должен быть БЕЛЫЙ КАК СНЕГ.
2. Растворитель — только эфир (можно иногда добавить ТГФ для скорости, но не больше 20~30%)
3. Время реакции от 12 до 48 часов при легком рефлюксе.
4. Очень желательно без доступа воздуха (да, да, под аргоном лучше всего! )
5. Экстрактор Сокслета может помочь.
6. ОЧЕНЬ аккуратные гашение и обработка реакционной смеси.
7. Защищать от света фольгой (на всякий случай).
8. И САМОЕ ВАЖНОЕ — очень чистый исходник! Индолы не любят грязь.

Это всё, конечно, тривиально, но вдруг поможет... А бухнуть 20 эквивалентов ЛАГа Вы всегда успеете, если что.