Спектральные характеристики N-оксидов
Спектральные характеристики N-оксидов
Всем здравствуйте! Подскажите пожалуйста, как можно отличить азин (конкретнее - пиразин) от его N-оксида, кроме масс-спектра? Может на ИК есть характерная полоса? Какие ещё могут быть варианты?
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Comprehensive Heterocyclic Chemistry листали?
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
В С-13 должна симметрия нарушиться - если один азот окислен.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Да и в 1Н тоже должна нарушится.
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Сразу бы так сказали
Если у вас заместители примерно одинаковы по электронным эффектам, то все 4 углерода пиразина будут давать сигналы примерно в одной области. У N-оксида сигналы разъедутся, в положении 2,6 - в сильное поле, в 3,5 - в слабое. Разница м.б. 10-20 м.д. Если же заместители разные, то только копать литературу и сравнивать с аналогичными.
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Спасибо!LexxV писал(а): ↑Вс фев 21, 2021 8:13 pmСразу бы так сказали
Если у вас заместители примерно одинаковы по электронным эффектам, то все 4 углерода пиразина будут давать сигналы примерно в одной области. У N-оксида сигналы разъедутся, в положении 2,6 - в сильное поле, в 3,5 - в слабое. Разница м.б. 10-20 м.д. Если же заместители разные, то только копать литературу и сравнивать с аналогичными.
То есть, основной метод - всё таки углеродник? Ещё чем то дополнить нельзя?
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Есть какие-то специфические титрации именно на N-оксидные группы, или восстановительные, или спектрофотометрические, на основе образования комплексов с какими-то переходными металлами (по-моему, упоминалось слово титанометрия - случайно видел как-то статью на эту тему).
А вообще - мне как-то неясна цель. Вы оисляете пиразин и хотите убедиться, что образовался именно N-оксид, а не что-то другое? Как правило, там больше ничего и не может образоваться...Или проверит, что кончился исходник? Ну для этого и ТСХ, и HPLC подойдут...
А вообще - мне как-то неясна цель. Вы оисляете пиразин и хотите убедиться, что образовался именно N-оксид, а не что-то другое? Как правило, там больше ничего и не может образоваться...Или проверит, что кончился исходник? Ну для этого и ТСХ, и HPLC подойдут...
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
- ChemNavigator
- Сообщения: 2083
- Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Ой-ёй, писал про пиразин, а думал про пиридин) Четыре положения заняты, спасибо за замечание)
Хотя, можно сказать и про 5 положений, потому что во 2-м положении есть гидроксил. А в лактамном таутомере, можно сказать, при атоме азота тоже есть заместитель (протон).
Последний раз редактировалось MrChem Вт фев 23, 2021 12:57 pm, всего редактировалось 1 раз.
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Там есть и другие функциональные группы, которые 100% окисляются. Намеренно берём избыток окислителя. Молекула достаточно сложная. Не понятно, окислился ли при этом пиразиновый азот. Цели окислить его не стояло, но это могло произойти. А исходник точно кончилсяPhobos писал(а): ↑Пн фев 22, 2021 8:50 pmЕсть какие-то специфические титрации именно на N-оксидные группы, или восстановительные, или спектрофотометрические, на основе образования комплексов с какими-то переходными металлами (по-моему, упоминалось слово титанометрия - случайно видел как-то статью на эту тему).
А вообще - мне как-то неясна цель. Вы оисляете пиразин и хотите убедиться, что образовался именно N-оксид, а не что-то другое? Как правило, там больше ничего и не может образоваться...Или проверит, что кончился исходник? Ну для этого и ТСХ, и HPLC подойдут...
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Я посмотрел статьи по окислению азинов и диазинов. Там из спектральных характеристик приводят ЯМРы, ИК и Масс спектры.Phobos писал(а): ↑Пн фев 22, 2021 8:50 pmЕсть какие-то специфические титрации именно на N-оксидные группы, или восстановительные, или спектрофотометрические, на основе образования комплексов с какими-то переходными металлами (по-моему, упоминалось слово титанометрия - случайно видел как-то статью на эту тему).
А вообще - мне как-то неясна цель. Вы оисляете пиразин и хотите убедиться, что образовался именно N-оксид, а не что-то другое? Как правило, там больше ничего и не может образоваться...Или проверит, что кончился исходник? Ну для этого и ТСХ, и HPLC подойдут...
С масс-спектрами всё понятно, а для ИК не понятно, какая полоса из всей кучи является для N-оксидов характерной (авторы не уточняют). Ну и ЯМРы: авторы имеют возможность сравнить их с ЯМРами неокисленных исходников. У меня же нет возможности сравнить спектр предполагаемого N-оксида с такой же молекулой без N-оксидной группы. В этом и сложность. Потому сюда и пишу, может есть ещё что то..
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Вот это то, что находится сразу гыглом, попробуйте проверить
Код: Выделить всё
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01528a035
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Спектральные характеристики N-оксидов
Спасибо, глянуPhobos писал(а): ↑Вт фев 23, 2021 4:50 pmВот это то, что находится сразу гыглом, попробуйте проверитьКод: Выделить всё
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01528a035
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей