Метилвинилкетон к диэтилмалонату (Михаэль)

[himik]

Здравствуйте коллеги!

Все бывает в жизни в первый раз... Вот приключилась нужда присоединить метилвинилкетон к диэтилмалонату. Как лучше это осуществить?
Реаксис предлагает:
1. капать кетон к малонату с поташем в ацетонитриле и греть 3-5 часов
2. греть смесь реагентов с поташем без растворителя
3. греть вышеперечисленное в бензоле или хлористом метилене...
Вобщем глаза разбегаются.

Если кто делал подобную реакцию - поделитесь как лучше, дабы не перевести реактивы.

Заранее благодарен за конструктивные отзывы!

[Phobos]

Погодите...это же не просто кетон к малонату, это так называемая Robinson annelation, там идет сперва присоединение 1,4, потом закрытие в 6-членный цикл, получается 1,3-циклогександион-4-CO2Et. Вы это имеете в виду?
Я делал такую реакцию, только с метил-диэтилмалонатом, и метил метилвинил кетоном. Емнип, этанол с этоксидом натрия.

[himik]

Погодите...это же не просто кетон к малонату, это так называемая Robinson annelation, там идет сперва присоединение 1,4, потом закрытие в 6-членный цикл, получается 1,3-циклогександион-4-CO2Et. Вы это имеете в виду?
Я делал такую реакцию, только с метил-диэтилмалонатом, и метил метилвинил кетоном. Емнип, этанол с этоксидом натрия.

Не совсем... Мне нужно остановиться на 3-оксобутилмалонате (сорри за куцую номенклатуру - думаю Вы поняли структуру продукта)

[Phobos]

Я бы сказал, что в основных условиях закрытие идет довольно спонтанно. Поэтому, чтоб остановится на первом Михаэле, ищут всякие довольно хитрые катализаторы, ионные жидкости, цеолиты и т.д. И слишком много статеек на эту тему подписано индусскими и арабскими именами.

[pirazol]

Скажите, а авторитет книги М.В. Рубцова, А.Г. Байчикова "Синтетические химико-фармацевтические препараты" уже не "рулит"?

[Phobos]

Ну, в общем-то я могу понять желание топикстартера получить после 60 часов варки что-то получше, чем 42% выход.
Если верить статье из molecular catalysis, то система LiClO4 , Et3N, 60 min, rt дает 97% выход. Выглядит явно привлекательнее.

[himik]

Ну, в общем-то я могу понять желание топикстартера получить после 60 часов варки что-то получше, чем 42% выход.

Вы, таки, мудрый народ
На данный момент подбираю условия. Если получу хороший выход - обязательно отпишусь.