Разделение диизопропилбензолов

[игорь-76]

Кто-нибудь! Граждане из тех, кто по умнее!!!!
Подскажите, пожалуйста, как качественно разделить смесь диизопропилбензолов. Температуры их кипения не позволяют применить разгонку. Очень надо! Помогите! Век помнить буду!

[Phobos]

Имеются все три изомера - орто, мета, пара? Напиши в каком примерно соотношении и какой из них нужен.

[НЕКОЗЛЮ]

Да, какой конкретно нужен?
Возможно и разделять ничего не предется. AlCl3 заставит перегруппировываться орто- и пара- => мета. А H2SO4 - мета и пара - в орто(после снятия сульфогруппы). Правда, это может быть непрепаративно. В случае AlCl3 может пойти транс-алкилирование с образованием 1,3,5 - триизопропилбензола как побочного(не основного ли?) продукта.(соответственно еще изопропилбензола и бензола). Но тогда мета-сабж можно будет выделить разгонкой в вакууме. Это надо смотреть литературу. Может и прокатит.
В случае H2SO4 что будет - хз. Могут и 4 метила оказаться в положених 1,2,3,4 в сульфокислоте. А могут и меньше. Тоже непрепаративно. Может, какието примеры есть в литературе?
На chemister.da.ru лежат книги "органические реакции" . Там в одном из томов про пер-ке Якобсена написано чтото, примеры даны.

Разогнать можно еще добавляя "довески" (типа Hal) в ядро. Тогда температуры кипения в вакууме повысятся, и разница между ними тоже. Но потом их надо снимать(например, 1греньяр 2вода) но это все на уровне утопии, так как очень очень большой геммр

[Phobos]

Кстати, а как насчет низкотемпературной кристаллизации? 1,4-изомер, например, имеет темп. плавления -17, а 1,3 остается жидким до -63. По идее нужен полярный растворитель вроде метанола. Как-то давно видел работу по подобному разделению бромоксиленовых производных. Автор - мой бывший декан рижского политеха И. Мейровиц.

[игорь-76]

ОГРОМНОЕ СПАСИБО всем кто откликнулся!!! Нужен индивидуальный мета-изомер диизопропилбензола, однако в случае хлорида алюминия идет трансалкилирование. На хроматографе выскакивают моно-, ди- и триизопропилбензолы (их температуры кипения соответственно: кумол 152;159, мета-ди-203.2, пара-ди-210.4, орто-ди-203.8, три-232-234 ). Фракция при разгонке с темп.кип. 195-210 содержит их все. Что еще можно придумать ???????? Заранее благодарен за ответы.

[Phobos]

Да, кристаллизация не катит...А какая предыдущая стадия? Может там разделить? Это вообще целевой синтез был или просто попытка разделить смесь отходов производства кумола?

[игорь-76]

Смесь диизопропилбензолов была получена при целевом синтезе м-ДиИБ реакцией Фриделя-Крафтса в обычных для реакции условиях. Затем температуру поднял до 50 град выдержал час, затем до 98. После всех изменений температурного режима отбиралась проба для хроматографа.
Однако это ничего не дало - вид кривой не изменился. Разделение полученной смеси разгонкой особого эффекта не дало (я уже писал об этом). Вымораживание до минус двадцати, кстати, тоже. Но это и вообще вряд ли подействовало бы. Потому что изомеры ксилола разделяют этим методом, однако температуры там до -70(и это для отделения изомера с темп. крист. +13.3крад Цельс!!!!!!!!). Слышал, что м-диизопропилбензол широко используется для производства резорцина, пробовал поискать в литературе на эту тему, но ..увы...разделение и там не описано. Неужели это такой секрет???? Вроде бы и продукт известный... SOS!!!!

[Formalinum]

Комплексы с переносом заряда попробуйте получить.

[Phobos]

Это называется: у каждого безвыходного положения есть вход. Если заранее никакой селективности во Фридель-Крафтсе не ожидалось, сравнение температур кипения изомеров сразу должно было навести на мысль о безнадежности разгонки.
Наверное, в лабе легче всего получить вещество из защищенного анилина - Фридель-Крафтс- снятие защиты-очистка (если повезет, через кристаллизацию солей)-деазотизация.

[rombach]

Попробуйте поискать среди этого:
http://v3.espacenet.com/results?sf=a&FI ... &=&=&=&=&=

Может быть так?
http://v3.espacenet.com/origdoc?DB=EPOD ... =GB2137224

[Максим]

Если AlCl3 не помог, то можно попробовать добавить в смесь очень сильной протонной кислоты. По теории, добавление в смесь HBF4 с последующим выдерживанием с этой кислотой должно привести к одному продукту - м-диизопропилбензолу. Попробуйте, может выйдет.

[dimaga]

можно попробовать разделить препаративной ГЖХ, ели тебе нужны количества порядка 1-2 граммов. Если больше - заколебешься делить.

[avor]

можно попробовать разделить препаративной ГЖХ, ели тебе нужны количества порядка 1-2 граммов. Если больше - заколебешься делить.

сорбционную хроматографию или на обратной фазе там можно очень даже приличных выходов достичь.