Трет-бутилбромид получение

[tixmir]

Добрый день, уважаемые знатоки. Проблема такая, если взять трет бутанол и потрясти его пару минут в делительной воронке с концентрированной соляной кислотой, то почти количественно получается трет бутилхлорид, который очень легко отделить и использовать. Но, если вместо соляной кислоты взять бромоводородную кислоту, то реакция не идет, вообще. Даже при нагревании до кипения трет-бутилбромида получаются крохи. И собственно вопрос, как так то, бромид же более нуклеофилен, должен реагировать с трет бутил катионом ну не хуже хлорида?

[ChemNavigator]

Там получается что-то другое, например изобутилен? Или реакция вообще не идёт?

[tixmir]

Не идет. Я думаю, что там равновесие. Только в случае трет-бутилхлорида оно смещено к хлориду же. А в случае бромида к спирту. Если медленно отгонять, то немного бромида можно вытащить. Тем не менее мне интересно мнение общественности.

[Nickolas]

Experimental.--tert.-Butyl alcohol (118 g., 1.6 g.-mols.) was added with stirring during 15 minutes
to a mixture of hydrobromic acid (370C.C. of 48% w/w solution ; 3-2g.-mols.) and concentrated sulphuric
acid (100 c.c.), and the temperature was maintained at 20". After a further 30 minutes, the organic
layer was separated, washed twice with water, and dried (calcium chloride plus a trace of calcium oxide).
On distillation, the first fraction (a few c.c.) contained dissolved isobutene and was rejected. The bulk
(186 g., 85%) of the distillate had b. p. 53"/400mm., and there was no appreciable distillation residue.
The product showed no unsaturation when tested with bromine in carbon tetrachloride and had f. p.
-16.4" t o -16.7". The use of twice the quantity of sulphuric acid increased the yield to 90%, but
this slight increase scarcely justifies the use of such an excess.

DOI:

http://dx.doi.org/10.1039/JR9510001136

Вот еще поновее:

DOI:

http://dx.doi.org/10.1055/s-1972-21891

[Phobos]

Ну, во-первых, сайфандер утверждает, что прокипячении все же получается терт-бутил бромид с выходом 95%. Правда, это китайский патент CN101696153.
Но тенденция действительно видна - для повышения выхода и сокращения времени используют добавки LiBr, CaBr2 или много серной кислоты.

[maks]

а почему не обрабатывать спирт газообразным HBr из KBr and H2SO4, как-то хочется не иметь дела с водным раствором

[ximi]

Трет бутанол от серняги любит в изобутилен лететь ....

[MaeBorowski]

Дык газообразным же. Только его обычно из бромистого фосфора делают, а не из бромидов с серкой -- брома много

[maks]

готовить HBr газообразный не из концентрированной серной, а так 75 % +KBr , брома будет мало

[pirazol]

соп.jpg

Так нужен сабж или интерес просто к реакции?
Если нужен третбутилбромид как вещество, почему не используете методику из старого доброго СОПа?
Красный фосфор+бром, затем третбутанол.

[maks]

Предложенный метод через PBr3 напомнил анекдот о враче и ветеринаре
Ветеринар зашел к приятелю врачу, тот принимает пациента . На что жалуетесь ? Ветеринар- ну так каждый может !

[Jokermaniak]

Бромид более нуклеофилен, но и более нуклеофуген. Поэтому образование хлорида необратимо, а бромида - обратимо.

[iborohim]

Возможно в случае HBr реакция не такая выгодная потому что HBr более сильная, Br- стабильнее и в большей степени существует в виде H+ Br- чем в виде алкилбромида. Даже при образовании алкилхлорида, в равновесии получается довольно высокая концентрация HCl. А в то что с HBr реакция идет медленнее и добавляются катализаторы не верится, возможно добавляются осушители и/или бустеры бромид иона