терт бутил хромат

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6897
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

терт бутил хромат

Сообщение Phobos » Вт фев 25, 2025 3:52 pm

Реагент, применяемый для аллильного окисления. В древних рукописях типа Berichte пишут, что получается реакцией терт-бутанола с CrO3. При этом по контексту вдруг выясняется, что иногда имеется в виду ди-терт бутил-хромат, а иногда что соотношение 1:1? Это два разных реагента или всегда есть цель получить именно дизамещенный?
Есть также версии такого аллильного окисления с использованием смеси T-BuOOH+Na2Cr2O7. Там тоже каким-то образом сперва этот терт-бутил хромат получается, или же там уже речь идет о хромате именно пероксида? Или вообще другой механизм?
Еще еть версия с добавлением муравьиной кислоты, и авторы не особо имеют консенсус на тему, какая у нее роль - только кислотность или же частичное восстановление дихромата с образованием каких-то более активных нестойких интермедиатов с хромом +4, которые и окисляют молекулу.
В общем, расскажите, кто что знает на эту тему.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Jokermaniak
Сообщения: 3782
Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm

Re: терт бутил хромат

Сообщение Jokermaniak » Вт фев 25, 2025 3:55 pm

Я так подозреваю, что всё это существует в формате "работает - не трогай".
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?

MONSTA
Сообщения: 2781
Зарегистрирован: Вт фев 20, 2007 11:36 am

Re: терт бутил хромат

Сообщение MONSTA » Вт фев 25, 2025 8:51 pm

Phobos писал(а):
Вт фев 25, 2025 3:52 pm
Есть также версии такого аллильного окисления с использованием смеси T-BuOOH+Na2Cr2O7. Там тоже каким-то образом сперва этот терт-бутил хромат получается, или же там уже речь идет о хромате именно пероксида?
Есть подозрение, что пероксид переходит на хромат с образованием пероксохромовой кислоты. Описанное в литературе соединение. Но я с ним не сталкивался.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6897
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: терт бутил хромат

Сообщение Phobos » Ср фев 26, 2025 8:30 am

Тут у меня еще есть легкое недоумение, почему идет именно аллильное окисление, а не эпоксидация, например. Вроде как двойная связь поактивнее будет...
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2133
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: терт бутил хромат

Сообщение ChemNavigator » Чт фев 27, 2025 12:07 am

Аллильное окисление чего, метилена до спирта, метилена до карбонила, или спирта до карбонила?

P.S. Получил ответ от Phobos'а в личку:
Phobos писал(а):
Пт фев 28, 2025 10:27 am
По поводу Вашего вопроса в теме терт-бутил хромат отвечаю лично, поскольку опять сижу в длительном бане спамхауса:
аллильный метилен до карбонила

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей