Устойчивость силильной защиты на фенолах к BuLi

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Olmac
Сообщения: 1
Зарегистрирован: Чт фев 20, 2025 12:08 pm

Устойчивость силильной защиты на фенолах к BuLi

Сообщение Olmac » Чт июн 05, 2025 7:55 am

Всем доброго дня!
Имеются различные 1,3-дифенолы, положение 2 необходимо литировать. Какая из силильных защит (с последующим "мягким" снятием) выдержит действие BuLi при комнатной температуре на протяжении нескольких суток?
Простейший пример: резорцин -> 2,6-дигидроксибензойная кислота. (TMS-защита двухатомного фенола, литирование, карбоксилирование (+CO2), кислотный гидролиз (снятие защиты)).
Поделитесь опытом, как эффективно снять силильную защиту, если субстрат не выдерживает кипячения в среде OH- кислот?

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6929
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Устойчивость силильной защиты на фенолах к BuLi

Сообщение Phobos » Чт июн 05, 2025 8:23 am

Депротонация между двумя кислородными группами на кольце, имхо, возможна только при хеляции атома металла с кислородами. А силилы обычно возможность такой хеляции сводят на нет. Так что в выборе защиты я тут сомневаюсь. Обычно берут метильную защиту, MOM и его производные типа бензилокси, MEM и т.д. Тиометил может подойти, наверное.
Силил классически снимается TBAF, странно, что не знаете.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 7 гостей