Уважаемые, подскажите, пожалуйста, каким образом заместить бором во 2-ом полдожении в 2,5-дибромпиридине на 2,6-дифторанилин (по аминогруппе). При сплавлении (8 ч), при кипячении в ДМФ, с гидридом натрия в ТГФ - не идёт. Выделяю колличественно дибромпиридин.
Может попробоват с паладиевым катализатором?
2,5-дибромпиридин
У меня приятель делал Сузуки с 2,3-дибромопиридином - удалось выделить продукт по 2 положению с приемлемым выходом после колонки.
Как в твоем случае(Бухвальд) трудно сказать. Да и амин весьма плохой. Если идти на Pd то я бы сначала попробовал на простом 2-бромопиридине, для отработки методики...
Если же еще пробовать Sn2Ar то можно попробовать добавить CsF(DMSO) - это помогает для плохих арилгалидов, но неуверен поможет ли с анилином(при этом по LCMS происходит замена Br->F).
Как в твоем случае(Бухвальд) трудно сказать. Да и амин весьма плохой. Если идти на Pd то я бы сначала попробовал на простом 2-бромопиридине, для отработки методики...
Если же еще пробовать Sn2Ar то можно попробовать добавить CsF(DMSO) - это помогает для плохих арилгалидов, но неуверен поможет ли с анилином(при этом по LCMS происходит замена Br->F).
Я не про нуклеофильное замещение, а про кросс на палладии сказалDemcha писал(а):А как же фторы??? Улетят быстрее, при этом со "свистом"VOVAN CIR писал(а):А если взять 2-амино-3-бромпиридин и 2,6-дифторбромбензол то кросс пойде веселее Оба доступны через Алдрищ
У Граббса была статья где он такой бромид сочетал, если не именяет память, с этитендиамином
Насколько я понял по первому посту, не 2-амино-3-бромо, а 5-бромо 
А так идея не плохая, ибо как не варьируй условия затрагивать всеже в той или иной степени будет и второй бром. Насколько надо проверять...
Ну если пошел такой базар, с диазотированием
, то подкину еще одну идею - использовать 5-нитро-2-хлоропиридин, который более реакционоспособен. А затем восстановить, и тем же диазотировнием превратить в бромо.
А так идея не плохая, ибо как не варьируй условия затрагивать всеже в той или иной степени будет и второй бром. Насколько надо проверять...Ну если пошел такой базар, с диазотированием
, то подкину еще одну идею - использовать 5-нитро-2-хлоропиридин, который более реакционоспособен. А затем восстановить, и тем же диазотировнием превратить в бромо.Serty писал(а):Насколько я понял по первому посту, не 2-амино-3-бромо, а 5-бромо
Ну если пошел такой базар, с диазотированием
Вот это может быть и то! Буду благодарен
Этот анилин видимо очень... как бы это выразиться... fucked up. Видел как из него делают имидазольный-карбеновый лиганд (JACS 2006, Grubbs). Если мезитиламин (для Grubbs II) спокойно сочетают с глиоксалем, полученный диимин восстанавливают боргидридом и спокойно замыкают с ортоформиатом, то этот ацилируют оксалилхлоридом, восстанавливают бораном... имидазолин тоже наверняка плохо получается.
Ну чувак подумал, что нунафиг ацилировать, и делал имин. Вылил в слифф.
http://dx.doi.org/10.1021/ja064091x
Ну чувак подумал, что нунафиг ацилировать, и делал имин. Вылил в слифф.
http://dx.doi.org/10.1021/ja064091x
Carpe diem
Анилин конечно очень малоактивный, да и не из дешевых.
Предлагаю 2 варианта: к вашему дибромпиридину с анилином, прибавить двойной избыток KF, краун эфир, или что то его заменяющее. греть 2, а то и 3 суток в абсолютно инертной атмосфере где то под 180.
Нг, если честно результат под сомнением из-за активности амина, да пиридина тоже.
Второй вариант, думаю гораздо больше подойдет. 2-хлор-5-нитропиридин, в принципе тоже в присутствии KF погреть. Воостановить и диазотировать, ну а потом F сделать.
При нулеофильном замещении есть варианты присенения, солей одновалентной меди с металической медью. В памяти даже такие вещи менялись, как параметокси бромбензол, но анилины поактивней были.
Еще вариант гетарилирования - микроволновка, сам пробовал на очень малоактивных вещах, получалось.
Удачи!!!!
Предлагаю 2 варианта: к вашему дибромпиридину с анилином, прибавить двойной избыток KF, краун эфир, или что то его заменяющее. греть 2, а то и 3 суток в абсолютно инертной атмосфере где то под 180.
Нг, если честно результат под сомнением из-за активности амина, да пиридина тоже.
Второй вариант, думаю гораздо больше подойдет. 2-хлор-5-нитропиридин, в принципе тоже в присутствии KF погреть. Воостановить и диазотировать, ну а потом F сделать.
При нулеофильном замещении есть варианты присенения, солей одновалентной меди с металической медью. В памяти даже такие вещи менялись, как параметокси бромбензол, но анилины поактивней были.
Еще вариант гетарилирования - микроволновка, сам пробовал на очень малоактивных вещах, получалось.
Удачи!!!!
Мне пока не доводилось пользоваться микроволновкой... но есть возможность. Не могли бы Вы подсказать, какие в данном случае могут быть условия? Например, растворитель, концентрация, температура, мощность, длинна волны, продолжительность...? Или где можно про это почитать...[/quote]Еще вариант гетарилирования - микроволновка, сам пробовал на очень малоактивных вещах, получалось.
Честно говоря я работал на микроволновке, на которой выставлял температуру и время. Вообще лучше посоветоваться со специалистами. Да и какждой печи инструкция насколько мне изввестно идет, у нас даеж обзор по этому делу был, жалко не электронный и доступа у меня уже нет. Посмотрите по литературе, по Бельштейну.
Главное чтоб там металического ничего не присутствовало.
Эквимолярные количества при 200 С погреть при воздействии лучей 3 минуты максимум. Но вы задумайтесь над предложенными мной раньше методиками. Шансов довольно много!
Главное чтоб там металического ничего не присутствовало.
Эквимолярные количества при 200 С погреть при воздействии лучей 3 минуты максимум. Но вы задумайтесь над предложенными мной раньше методиками. Шансов довольно много!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Bing [Bot], Google [Bot] и 24 гостя