Господа, получится ли хитрый гриньяр? Нужен для получения вещества (3) . Заранее благодарен
Гриньяр из хлорметильного производного триазола ?
Гриньяр из хлорметильного производного триазола ?
Господа, получится ли хитрый гриньяр? Нужен для получения вещества (3) . Заранее благодарен
.-
Alexchemis
- Сообщения: 63
- Зарегистрирован: Сб мар 10, 2007 4:29 pm
1. Там определено смесь изомеров получится от 1Н и 4Н форм.
2. А может лучше попробывать литиировать исходный галогенид, по крайней мере с бензотриазолом такая реакция существует. Ссылку пока не могунайти, но видел точно.
3. Если принять вариант с раскрытием эпоксида, то можно попробывать раскрыть его гидразином а потом уже насадить триазол по Эйнхорну-Брунеру, но это уже совсе изврат(крайняя мера)
2. А может лучше попробывать литиировать исходный галогенид, по крайней мере с бензотриазолом такая реакция существует. Ссылку пока не могунайти, но видел точно.
3. Если принять вариант с раскрытием эпоксида, то можно попробывать раскрыть его гидразином а потом уже насадить триазол по Эйнхорну-Брунеру, но это уже совсе изврат(крайняя мера)
А так не просто циклопентанонS324 писал(а):задача из кетона, так как он ещё замещён. А что-там с самарием?
Я не знаю какие у тебя заместители, но можно попробовать превратить его в эпоксид Me2S(O)=CH2. Мы так делали на 4-пиперидонах, а вот для 3-пиперидонов лучше использовать Виттиг(Ph3P=CH2), а затнм эпоксидирование.А с SmI2 - у меня нет доступа к этому журналу. Попроси в соотвествующем разделе. Судя по ссылке, там все просто: 5мин при комн. в THF, и 70% и на альдегидах, и на кетонах. Только не очень я доверяю этому журналу. У меня оттуда ссылки часто не воспроизводились...
1. Это точно. Но нужный преобладает, и разделить их можно, хотя и очень трудно. Весь вопрос в каком количестве нужен продукт...Alexchemis писал(а):1. Там определено смесь изомеров получится от 1Н и 4Н форм.
2. А может лучше попробывать литиировать исходный галогенид, по крайней мере с бензотриазолом такая реакция существует. Ссылку пока не могунайти, но видел точно.
2. Не нашел такого. Может ты спутал - там куча ссылок на бензтриазольный хлорид с гриньярами, особенно ароматическими. Получается Cl->R.
-
Alexchemis
- Сообщения: 63
- Зарегистрирован: Сб мар 10, 2007 4:29 pm
-
Alexchemis
- Сообщения: 63
- Зарегистрирован: Сб мар 10, 2007 4:29 pm
Есть ещё не плохой метод:
United States Patent 5,466,816
Process for preparation of azolylmethylcycloalkanol derivatives
Пример из патента:
Preparation of 5-(4-chlorobenzyl)-2,2-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol
4.4 g (0.11 mol) of sodium hydroxide was charged in a 200 ml four-necked flask equipped with
a condenser with a calcium chloride tube, a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet tube,
and a water trap. 5 ml of water and 45 ml of N-methyl-2-pyrrolidone were added, and the mixture
was stirred to dissolve the sodium hydroxide. Then, 7.60 g (0.11 mol) of 1H-1,2,4-triazole was
added and dissolved, followed by the addition of 35 ml of toluene. The mixture was heated at
125.degree. C. with stirring to evaporate and remove 7 ml of water from the reaction system
while refluxing toluene, thus reducing the water content of the mixture in the reactor to about
1000 ppm. The reaction temperature was decreased to 115.degree. C., and 15.3 g (0.10 mol) of
barium oxide was added. After further addition of 23.68 g (0.1 mol) of 5-(4-chlorobenzyl)-2,2-
dimethylcyclopentanone at the same temperature, 22.49 g (0.13 mol) of trimethylsulfoxonium
bromide was added in portions over 4 hours. The mixture was heated for a further 2 hours while
being stirred.
United States Patent 5,466,816
Process for preparation of azolylmethylcycloalkanol derivatives
Пример из патента:
Preparation of 5-(4-chlorobenzyl)-2,2-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol
4.4 g (0.11 mol) of sodium hydroxide was charged in a 200 ml four-necked flask equipped with
a condenser with a calcium chloride tube, a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet tube,
and a water trap. 5 ml of water and 45 ml of N-methyl-2-pyrrolidone were added, and the mixture
was stirred to dissolve the sodium hydroxide. Then, 7.60 g (0.11 mol) of 1H-1,2,4-triazole was
added and dissolved, followed by the addition of 35 ml of toluene. The mixture was heated at
125.degree. C. with stirring to evaporate and remove 7 ml of water from the reaction system
while refluxing toluene, thus reducing the water content of the mixture in the reactor to about
1000 ppm. The reaction temperature was decreased to 115.degree. C., and 15.3 g (0.10 mol) of
barium oxide was added. After further addition of 23.68 g (0.1 mol) of 5-(4-chlorobenzyl)-2,2-
dimethylcyclopentanone at the same temperature, 22.49 g (0.13 mol) of trimethylsulfoxonium
bromide was added in portions over 4 hours. The mixture was heated for a further 2 hours while
being stirred.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Baidu [Spider] и 13 гостей