Про пиразолы

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Deus
Сообщения: 414
Зарегистрирован: Пн дек 06, 2004 11:43 am

Про пиразолы

Сообщение Deus » Чт ноя 01, 2007 7:58 am

Камарады саламандры!

существует такой целевой соединений:

Изображение

какие есть идеи, как его сделать из - внимание - фенола (в данном случае 2,6-диметилфенола) и других подручных реактивов?

пока придумали сделать трифлат, из него спецсочетанием COOEt, потом кляйзена с ацетоном, и дион сношать гидразином.

Кто придумает лучшее?
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.

Аватара пользователя
Cezar
Сообщения: 3481
Зарегистрирован: Пт апр 25, 2003 6:31 pm
Контактная информация:

Сообщение Cezar » Чт ноя 01, 2007 9:14 am

А фенол принципиально или можно из ксилола исходить?
Необходимость преодоления собственного интеллектуального ничтожества есть необходимое и достаточное ограничение в доступе к научной информации

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Сообщение Serty » Чт ноя 01, 2007 12:39 pm

Действительно почему из фенола? Зачем связываться с трифлатом и CO-Pd химией, если 2,6-диметилбензойная кислота вполне доступна - 184$/100g OAKWOOD. Если вы из USA, там проблем с доставкой реактивов существенно меньше :wink: Как варианты стоит рассмотреть получение пиразола через иноны(с гидразином идет очень хорошо, проверял):
Изображение
Некоторые ссылки выложены в exchange.

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Сообщение S324 » Чт ноя 01, 2007 12:48 pm

а если эфир кислоты с ацетоном, а затем гидразин?

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Сообщение Serty » Чт ноя 01, 2007 12:59 pm

S324 писал(а):а если эфир кислоты с ацетоном, а затем гидразин?
Это очевидный подход, я про него и упоминать не стал. Но посмотрел, в основном предпочитают делать через ацетофеноны. А он дороговат, хотя и есть в продаже, у каких то левых фирм. А с ацетоном - кислота стерически нагруженная, ацетон скорее сам с собой начнет конденсироваться. Хотя если аккуратненько с LDA, то наверное получится...

Аватара пользователя
chemist
Сообщения: 10369
Зарегистрирован: Пн июл 26, 2004 2:14 am

Сообщение chemist » Чт ноя 01, 2007 2:26 pm

Serty писал(а):
S324 писал(а):а если эфир кислоты с ацетоном, а затем гидразин?
Это очевидный подход, я про него и упоминать не стал. Но посмотрел, в основном предпочитают делать через ацетофеноны. А он дороговат, хотя и есть в продаже, у каких то левых фирм. А с ацетоном - кислота стерически нагруженная, ацетон скорее сам с собой начнет конденсироваться. Хотя если аккуратненько с LDA, то наверное получится...
Тогда в самый раз ацетоуксусный эфир с последующим декарбоксилированием.
I D E A = A u

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Сообщение Serty » Чт ноя 01, 2007 2:33 pm

chemist писал(а):Тогда в самый раз ацетоуксусный эфир с последующим декарбоксилированием.
И это в голову приходило :) Но похоже все согласны, что варить кислоту/эфир из фенола не самый оптимальный вариант :wink: Имел опыт с каронилированием - не самый удачный процесс, особенно для такого простого объекта. Однако если есть задача оптимизировать по цене, то может стоит задуматься над использованием 2,6-диметиланилина, который очень и очень доступен?

Cherep
Сообщения: 23438
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Сообщение Cherep » Чт ноя 01, 2007 2:43 pm

Наивный вопрос: а там не смесь таутомеров получится? :roll:

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Сообщение Serty » Чт ноя 01, 2007 2:52 pm

Cherep писал(а):Наивный вопрос: а там не смесь таутомеров получится? :roll:
Если про пиразолы, то они в другом виде они и не бывают :D Всегда были проблемы когда заказываешь N-незамещенные пиразолы в каталогах - одни рисуют так, другие эдак. И CAS у них разный... А на деле там равновесие, в растворе... А вот как они кристаллизуются не знаю, наверное в одной из форм.

----------
Кстати, тут по дороге домой вспомнилось, что совсем недавно мы делали пиразолы и через дикетоны! А то трифлат совсем меня попутал, сразу про Pd химию думать начал. А ведь недавно же делали, причем в one-pot в одну стадию из хлорангидрида и кетона. С использованием NaHMDS. Статейку завтра положу, она на работе, а сейчас пишу, что-бы не забыть :wink: С ацетоном мы не проверяли, хотя в статье он вроде был, а вот с ацетофенонами и циклическими кетонами(кроме N-метилпиперидона-4) идет нормально.

Аватара пользователя
Deus
Сообщения: 414
Зарегистрирован: Пн дек 06, 2004 11:43 am

Сообщение Deus » Чт ноя 01, 2007 10:33 pm

Cezar писал(а):А фенол принципиально или можно из ксилола исходить?
2 all: фенол принципиален. Данное соединение - оно типа модельное, нужный нам объедк заметно сложнее.

всем спасибо за идеи! особенно мощно смотрится сочетание с инолом, надо мощно подумать.
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.

Аватара пользователя
pH<7
Сообщения: 4236
Зарегистрирован: Ср апр 21, 2004 6:48 pm
Контактная информация:

Сообщение pH<7 » Чт ноя 01, 2007 11:50 pm

Крошка инол :P

Деус по-моему палит контору, по его сетевым активностям можно проследить чё и зачем он делает :wink:
Carpe diem

Аватара пользователя
Deus
Сообщения: 414
Зарегистрирован: Пн дек 06, 2004 11:43 am

Сообщение Deus » Пт ноя 02, 2007 8:50 pm

pH<7 писал(а):Крошка инол :P

Деус по-моему палит контору, по его сетевым активностям можно проследить чё и зачем он делает :wink:
насчет "че" - это можно будет скоро увидеть в журнальчике каком-нить :)

я о scoop-е не волнуюсь, такой фигней больше никто не страдает

а насчет "зачем" - ну ты мобыть догадаешься, учитывая раннюю информацию ;) а так вряд ли.
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.

Аватара пользователя
Бухалыч
Сообщения: 1789
Зарегистрирован: Сб июн 02, 2007 1:44 pm
Контактная информация:

Сообщение Бухалыч » Пт ноя 02, 2007 10:02 pm

Оффтоп?
Гыы, сейчас как раз с 2,6-диметилфенолом работаю.
Если у кого есть кинетика его окисления реактивом Фентона (или вообще перекисями), буду признателен...

Аватара пользователя
Deus
Сообщения: 414
Зарегистрирован: Пн дек 06, 2004 11:43 am

Сообщение Deus » Вс ноя 04, 2007 1:09 am

Serty писал(а): Кстати, тут по дороге домой вспомнилось, что совсем недавно мы делали пиразолы и через дикетоны! А то трифлат совсем меня попутал, сразу про Pd химию думать начал. А ведь недавно же делали, причем в one-pot в одну стадию из хлорангидрида и кетона. С использованием NaHMDS. Статейку завтра положу, она на работе, а сейчас пишу, что-бы не забыть :wink: С ацетоном мы не проверяли, хотя в статье он вроде был, а вот с ацетофенонами и циклическими кетонами(кроме N-метилпиперидона-4) идет нормально.
[вежливо напоминает]
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Сообщение Serty » Вт ноя 06, 2007 11:04 am

Deus писал(а):[вежливо напоминает]
Я подумал, что только из фенолов, и не стал выкладывать... сейчас выложил в exchange :wink: Но с ацетоном они таки и не работали...

Аватара пользователя
Deus
Сообщения: 414
Зарегистрирован: Пн дек 06, 2004 11:43 am

Сообщение Deus » Ср ноя 07, 2007 3:08 am

все равно спасибо

это для меня тема новая, чем больше прочитаю тем лучше
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 31 гость