Как засерить фуран?

[Бухалыч]

Нужна методика, чтоб дешево и сердито ввести -S-Alk во второе положение фурана (Alk = додецил и еже с ним).
Подозреваю, что можно через дисульфиды. У кого какие мысли, товарищи?

[Deus]

я не настоящий сварщик, но фураны обычным BuLi литируются во второе положение, насколько я помню

а дальше Аlk-SCl

[Deus]

кстати вот нашел весьма прикольную статью - из 2,5-диметоксидигидрофурана и тиолов

смотри ыксченйндж

выходы не ахти, но зато из грязи и г-на, как заказывали!

[Бухалыч]

Deus, благодарю.
Статью посмотрел, забавно, но выходы не понравились.
Мне нужно что-то сурово-полупромышленное, т.к. в перспективе варить килограммами предстоит. И желательно именно из фурана и тиолов.
Неужели нет никакого окислительного сочетания в присутствии оснований (типа дисульфид просульфенирует фуран)?
А сульфенилхлоридов я ваапще боюсь...

[Deus]

я это - поиск по скайфайндеру сделал.

на длинноцепочечные тиоалкилфураны - по 1-2 ссылки.

толковая - только та, которую я дал.

[Бухалыч]

Deus, что-то мне вашей статьей навеяло, не засерится ли фуран ДМСО (Дилс-Альдер -> миграция метила с раскрытием цикла -> элиминирование метанола). Сделаю пока тогда пилотный синтез с метил(2-фурил)сульфидом.

[Deus]

это, а с разными тиолами обязательно сношаться?

мона ж 2-(SH)-фуран получить и его по обычному нуклеофильному замещению скрещивать с алкилиодидами

[Бухалыч]

Мммм.... Фурантиол.
Это, конечно, замечательно, но мы с ним едва ли подружимся.
Мне нужно не просто получить фурилсульфиды, мне нужно получить их с приемлимыми выходами, более того, я смею надеяться их еще и выделить.
Такой вот я привередливый.
Посмотрите, пажаласта, вышеупомянутую реакцию (фуран + ДМСО).
Я думаю, она идеальна в плане удобства её проведения.

[pH<7]

ДМСО как диенофил? С фураном? Можно не смотреть.

[Бухалыч]

ДМСО как диенофил? С фураном? Можно не смотреть.

Вскрытие покажет.

[pH<7]

Если что, я умею делать 3-сульфанилфураны, но для этого нужны RSCl.

Если уж делают из 2,5-диметоксидигидро - до с диацетокси (фуран, бром в уксусне) должно быть ещё веселее.

[Vittorio]

Мм.. а фуран лысый или замещенный? Если лысый- то может действительно пролитировать в 2, а потом с диалкилдисульфидомъ?

[Бухалыч]

Мм.. а фуран лысый или замещенный? Если лысый- то может действительно пролитировать в 2, а потом с диалкилдисульфидомъ?

Фуран абсолютно лысый, бутиллитй жалко.
А нельзя ли хотя б гидридом натрия прометаллировать?

[Deus]

А нельзя ли хотя б гидридом натрия прометаллировать?

проверил - как и ожидалось, нельзя

фуран + ДМСО тоже нельзя если чо

[Бухалыч]

Да, с Дильсом-Альдером я конечно погорячился.
Но, думаю, я смогу заставить их прореагировать.

[Serty]

Есть подход через фуриллитий, S8 и алкилгалид - в exchange. Есть ссылки и на RSSR, но ведь их надо еще и получать С RSCl описано только для CF3SCl, но зато без BuLi, просто в пиридине... Вряд ли удасться избежать BuLi...
----
впрочем есть ссылка на прямое литирование, но выход там вроде не очень, и саму работу я у себя не нашел - Mendoza, Oscar; Tacke, Matthias; JORCAI; J. Organomet. Chem.; EN; 691; 6; 2006; 1110 - 1116.

[Бухалыч]

Да варил я через фуриллитий, серу и алкилбромиды. Все замечательно, если возни с аргоном не считать.
НО. Мне нужно наполучать много фурилсульфида.
Представляю, прихожу я в лабу с полкилограммом бутиллития, и все работнечги в ужасе разбегаются

[Serty]

Представляю, прихожу я в лабу с полкилограммом бутиллития, и все работнечги в ужасе разбегаются

Будет очень просторно Если BuLi не подходит, можно попробовать повозится с электрофильным замещением, например с S2Cl2. Но таких примеров я не видел...

[Бухалыч]

Я нечто хитрое затеял, завтра попробую, если все реагенты найдутся.

[S324]

всегото литр бутиллития
и от этого проблемы