азосочетание с ацидофобными веществами
азосочетание с ацидофобными веществами
такая проблема: требуется провести реакцию азосочетания соли пара-нитродиазоний хлорида с веществом, которое по-видимому, разрушается в кислой среде..во всяком случае реакция азосочетания проходит когда вроде нормально, когда азокраситель осмоляется. есть подозрение, что азокомпонента боится кислоты. а п-нитродиазоний хлорид готовится в сильно кислой среде (в соляной кислоте когда получается, когда нет, хочу попробовать, как и советуют в методиках серную). собственно вопрос: как можно провести азосочетание, чтобы продукт не осмолился? азокомпонента в воде не растворима, плохо в спирте (при стехиометрических количествах присутствует небольшая часть нерастворённого вещества в растворе спирта (стараюсь брать не очень много спирта. иначе азокраситель не выпадает)). какие растворители можно использовать в реакции азосочетания для азокомпоненты (неплохо растворяется в хлороформе, ацетоне, их можно?)?
ещё вопрос: нашёл методику диазотирования и азосочетания индусов, где диазотируется анилин в растворе 1-нормальной солянки. у них пишется, после приливания по каплям нитрита Na в этот раствор, выпадает осадок, который фильтруют. я попробовал - у меня выпала гора жёлтого осадка, который я отфильтровал конечно (в фильтрате он опять начал выпадать), реакция азосочетания прошла нормально (ЭА на N, C, H сошёлся). думал, что за осадок - ничего кроме как соли диазония вроде выпадать не может, растворял этот осадок потом в солянке - растворился, после разбавления водой назад не выпадал. так вот интересно, а зачем они такую кучу вещества просто отфильтровывают и не используют (судя по методике)?? когда готовил раствор анилина в солянке, в след. раз взял сразу концентрированную - всё растворилось, но после "азосочетания" и доведения рН до 7 (гору соды высыпал) образовывалась смола...вобщем, хотелось бы как-то оптимально всё сделать, чтобы и горы этого вещества не было, и не осмолялось ничё
извиняюсь, что многа букаф,
заранее спасибо за любую помощь!
ещё вопрос: нашёл методику диазотирования и азосочетания индусов, где диазотируется анилин в растворе 1-нормальной солянки. у них пишется, после приливания по каплям нитрита Na в этот раствор, выпадает осадок, который фильтруют. я попробовал - у меня выпала гора жёлтого осадка, который я отфильтровал конечно (в фильтрате он опять начал выпадать), реакция азосочетания прошла нормально (ЭА на N, C, H сошёлся). думал, что за осадок - ничего кроме как соли диазония вроде выпадать не может, растворял этот осадок потом в солянке - растворился, после разбавления водой назад не выпадал. так вот интересно, а зачем они такую кучу вещества просто отфильтровывают и не используют (судя по методике)?? когда готовил раствор анилина в солянке, в след. раз взял сразу концентрированную - всё растворилось, но после "азосочетания" и доведения рН до 7 (гору соды высыпал) образовывалась смола...вобщем, хотелось бы как-то оптимально всё сделать, чтобы и горы этого вещества не было, и не осмолялось ничё
извиняюсь, что многа букаф,
заранее спасибо за любую помощь!
Transition Metal Chemistry (2006) 31:293–298
Copper(I) and silver(I) complexes of 1-alkyl-2-(methyl)-4-(arylazo)imidazole.
Synthesis, spectral studies and electrochemistry / Sanjay Senapoti, Kamal Krishna Sarker, Tapan Kumar Mondal and Chittaranjan Sinha*
если бы знать как, мог бы прямо сюда куда-нибудь прикрепить...
Copper(I) and silver(I) complexes of 1-alkyl-2-(methyl)-4-(arylazo)imidazole.
Synthesis, spectral studies and electrochemistry / Sanjay Senapoti, Kamal Krishna Sarker, Tapan Kumar Mondal and Chittaranjan Sinha*
если бы знать как, мог бы прямо сюда куда-нибудь прикрепить...
Осадок может быть и p-NO2PhN=NNHPhNO2-p
Опыта в азосочетании не имею, но приходилось делать арилазиды через диазониевые соли. Водная методика идет, но из-за технологии(это был параллельный синтез в масштабе 200мкмоль), мы отрабатывали методики в органике. Так оказалось, что продукт получается при использовании tBuONO-TFA в DCM, THF и DMSO. Оптимальным, по сумме факторов, оказался THF. Нейтрализовали или водн. K2CO3, или TEA. Для красителей это слишком вычурно, но органику попробовать наверное можно...
Опыта в азосочетании не имею, но приходилось делать арилазиды через диазониевые соли. Водная методика идет, но из-за технологии(это был параллельный синтез в масштабе 200мкмоль), мы отрабатывали методики в органике. Так оказалось, что продукт получается при использовании tBuONO-TFA в DCM, THF и DMSO. Оптимальным, по сумме факторов, оказался THF. Нейтрализовали или водн. K2CO3, или TEA. Для красителей это слишком вычурно, но органику попробовать наверное можно...
Cherep писал(а):<just a theory>
Ишшо можно приготовить тетрафторборат диазония. Они вроде относительно стабильны. И потом его использовать не в кислой среде
</just a theory>
Да кстати именно этот парнитродиазония тетрафторборат, выпадает с выходом около 95%, и достаточно стабилен для сушки на воздухе\хранения...
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
Как опасно ?Cherep писал(а):О, чёрт, там пара-нитро не заметил. Тогда опасно может быть.
В смысле канцероген? так они все такие..
А термически он не взрывается, я его разлагал по Шиману, так все нормально... разлагается короче без шума...но с дымом..
Последний раз редактировалось cynnamoyl Пт ноя 30, 2007 3:45 pm, всего редактировалось 1 раз.
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
Re: азосочетание с ацидофобными веществами
Спирт лучше не использовать в реакции азосочетания. Мне из-за этого чуть четверку не поставили по курсовой по органике:) Подробности негативного влияния, которое оказывет спирт в этой реакции не помню, к сожалению.VIPer писал(а): азокомпонента в воде не растворима, плохо в спирте (при стехиометрических количествах присутствует небольшая часть нерастворённого вещества в растворе спирта (стараюсь брать не очень много спирта. иначе азокраситель не выпадает)).
А с чем проводится азосочетание? C фенолом или амином? Если с амином, то реакция ведется в слабокислой среде. При добавлении кислого раствора соли диазония необходимо следить за тем чтобы кислотность раствора не повышалась. Добавлять сольдиазония медленно, по каплям.
всем спасибо за ответы!
из той реакции, на которую я возлагал надежды, я выделил довольно-таки чистую азокомпоненту... (азокомпоненту растворял в спирте..)
подскажите пожалуйста, какие растворители принципиально нельзя использовать в реакции азосочетания (для азокомпоненты), и какие можно из самых популярных и распространённых (ДИПЭ, ИПС, гексан, этилацетат, хлороформ, этанол, ацетонитрил...) ?
пробовал в ДМСО, азокомпонента не растворяется, хотя то, что с водой смешивается, это гут.
хотелось бы узнать поподробнее, почему нельзя использовать спирт? (кроме того. что просто банально может не выпасть азокраситель, ничего в голову не приходит..) ?
и ещё маленький вопросик - реакцию сочетания предпочтительнее проводить в минимуме растворителя или это неважно?
спасибо заранее!
из той реакции, на которую я возлагал надежды, я выделил довольно-таки чистую азокомпоненту... (азокомпоненту растворял в спирте..)
подскажите пожалуйста, какие растворители принципиально нельзя использовать в реакции азосочетания (для азокомпоненты), и какие можно из самых популярных и распространённых (ДИПЭ, ИПС, гексан, этилацетат, хлороформ, этанол, ацетонитрил...) ?
пробовал в ДМСО, азокомпонента не растворяется, хотя то, что с водой смешивается, это гут.
хотелось бы узнать поподробнее, почему нельзя использовать спирт? (кроме того. что просто банально может не выпасть азокраситель, ничего в голову не приходит..) ?
и ещё маленький вопросик - реакцию сочетания предпочтительнее проводить в минимуме растворителя или это неважно?
спасибо заранее!
Кхм..коллега - есть такая реакция дезаминирование...VIPer писал(а): ...хотелось бы узнать поподробнее, почему нельзя использовать спирт? (кроме того. что просто банально может не выпасть азокраситель, ничего в голову не приходит..
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
cynnamoyl писал(а):Кхм..коллега - есть такая реакция дезаминирование...VIPer писал(а): ...хотелось бы узнать поподробнее, почему нельзя использовать спирт? (кроме того. что просто банально может не выпасть азокраситель, ничего в голову не приходит..
Но, справедливости ради, я использовал спирт в реакции азосочетания и получал краситель с неплохим выходом.
По этой методике соль диазония получал как обычно (солянка, нитрит натрия). Затем к соли диазония прикапывал спиртовый раствор амина.
Мне кажется, это не важно.VIPer писал(а):и ещё маленький вопросик - реакцию сочетания предпочтительнее проводить в минимуме растворителя или это неважно?
По поводу растворителей. Если азокомпонента полохо растворяется в кислом водном растворе, я бы поробовал ТГФ. По идее, он никак не должен влиять на ход реакции. И брать его, наверное, стоит минимум, т.к. краситель может не выпасть.
Еще из первого сообщения не понял зачем надо выделять соль диазония в чистом виде. Она всегда частично выпадает из раствора при ее получении. Я с этим не парюсь и весь раствор с осадком использую в азосочетании.
Al_chimic писал(а): Но, справедливости ради, я использовал спирт в реакции азосочетания и получал краситель с неплохим выходом.
По этой методике соль диазония получал как обычно (солянка, нитрит натрия). Затем к соли диазония прикапывал спиртовый раствор амина.
Классики говорят что при использовании спирта в котором менше 15% воды идет с той или иной скоростю дезаминирование.
Ибо написано: живу Я, говорит Господь, предо Мною преклонится всякое колено, и всякий язык будет исповедывать Бога. Рим 14:11
Кстати в том методе, о котором я упоминал, такие продукты тоже наблюдались, хотя спирта там не было. Если не считать tBuOH из tBuONO. Наверное и другая органика может срабатывать как восстановитель. Особенно это наблюдалось для 3-аминопиразолов.cynnamoyl писал(а):Классики говорят что при использовании спирта в котором менше 15% воды идет с той или иной скоростю дезаминирование.
ну просто там в методике было так, и я решил первый раз сделать так, как пишется. кстати, один раз делал диазокомпоненту из п-нитроанилина с солянкой, получилось нечто зелёное (суспензия какая-то). с этим провёл реакцию, и она не прошла - ничего не выпало в осадок.. потом делал с анилином просто - по цвету вроде норм, а вот осадок очень сильно выпадает...просто прикапывать неудобно - забивает всё.Al_chimic писал(а): Еще из первого сообщения не понял зачем надо выделять соль диазония в чистом виде. Она всегда частично выпадает из раствора при ее получении. Я с этим не парюсь и весь раствор с осадком использую в азосочетании.
кстати, а если (как я раньше делал всегда) - одним приёмом смешивать компоненты при азосочетании, это лучше или хуже постепенного прикапывания?
делал я и с осадком - тоже не получилось - выделил довольно чистый исходник-азокомпоненту
вобще что-то стало редко теперь получаться азосочетание - часто не выпадает в осадок краситель, или получается нечто такое, что даже фильтровать не хочется из-за смолянистой консистенции... а раньше вроде неплохо так реакции проходили..
кстати, небольшой вопросик об охлаждении, кто как и чем охлаждает?
спасибо заранее всем!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 27 гостей