Стереохимия в реакции Мукаямы

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
PAY
Сообщения: 229
Зарегистрирован: Пн окт 22, 2007 10:44 am

Стереохимия в реакции Мукаямы

Сообщение PAY » Вт дек 04, 2007 2:09 pm

Здравствуйте, у меня с недавних пор возник следующий вопрос.

В реакции Mukaiyama именно в той где силиловые эфиры енолов сложных эфиров с альдегидами, в присутствии TiCl4 (СH2Cl2, -78 degrees), (а не этерификация или там Гриньяры с пиридилсульфидами ) образуются как правило анти(или трео)-альдоли. Хотя везде написано, что реакция идет через открытое переходное состоние (по Нойори), а это всегда должно приводить к син-альдолям, независимо от геометрии реагирующих енолятов(как Z- так и E-)!!!
Я не могу разобраться. Помогите, если кто знает.
Убедительная просьба Тем кто не располагает конкретными соображениями по сабжу не высказываться, так чтобы не получилось как в прошлый раз.

Аватара пользователя
Сержл
Сообщения: 9875
Зарегистрирован: Пн авг 21, 2006 8:01 pm

Re: Стереохимия в реакции Мукаямы

Сообщение Сержл » Вт дек 04, 2007 2:54 pm

Про Мукаяму скажу так, чаще стереоселективности нет ваЩе. Реакция неподатливая и ей лучше не заниматься.

Тут ссылки на механизЬм, Белоконь малевал.

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/cgi-bin/article.cgi/orlef7/2000/2/i11/pdf/ol005893e.pdf

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/cgi-bin/article.cgi/jacsat/1999/121/i16/pdf/ja984197v.pdf
Тут со схемой ссылка
http://www.organic-chemistry.org/namedr ... ition.shtm


Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 38 гостей