Гидрировал тут нитрил 4-феноксикоричной кислоты, хотел получить соответствующий
арилпропиламин. Условия: никель Ренея, 100 град, 50 атм, MeOH/NH3. Потом всё
скачал и разогнался при 1 мм.рт.ст. (фракция 145-148 град). Вещество по спектру
вроде ничего, но содержит что-то ещё. (все спектры в обменнике). Вторая перегонка
ничего не дала. Очистка через соль с экстракцией бензолом всей неосновной органики
ничего. Такое ощущение, что ещё один амин (да и аминный интеграл>2). Снял С13 и
корреляцию CH-C. Сигнал протона при 3.86 соответствует углеродному 45.96 (значит
OMe отпадает). По DEPT спектру получается, что вся алифатика это группы СH2,
причём сигнал примеси ни на чём не щепится. Спектр LongCorr показывает что этот
алифатический углерод связан только с ароматическими углеродами. Из всего выходит
что это соответствующий замещённый бензиламин. Вопрос: как он мог образоваться,
(если это он) можно ли избежать его образования при гидрировании и как почистить
пролученную смесь аминов. Количества большие поэтому хроматографирование исключено.
Хочу попробовать ещё раз гидрировать полученную смесь на Pd-C в AcOH, может быть
бензиламин развалиться...
Гидрирование нитрилов коричных кислот
Однозначно, бензиламин - за счет сольволиза циннамонитрила до альдегида, а потом восстановления имина -Сherep опредил со совим постом 
Еще возможно образование дибензиламинов - такое иногда наблюдается при восстановлении нитрилов , правда, комплексными гидридами типа ЛАГ и производными. Восстановление нитрилов, особено непредельных - штука неоднозначная, варианты возможны разные и подчас неожиданные. У нас, анпример, при гидрировании непредельного нитрила ЛАГом получился енамин 
. Сейчас закину статейку в обменниГ- может, сгодится..
Еще возможно образование дибензиламинов - такое иногда наблюдается при восстановлении нитрилов , правда, комплексными гидридами типа ЛАГ и производными. Восстановление нитрилов, особено непредельных - штука неоднозначная, варианты возможны разные и подчас неожиданные. У нас, анпример, при гидрировании непредельного нитрила ЛАГом получился енамин . Сейчас закину статейку в обменниГ- может, сгодится..Прибор угадал. Cо схемой не знаю; а откуда такая цепочка?
Где-то про такое сообщалось? Я смотрел несколько ссылок по
гидрированию там вроде как не сообщалось о побочных продуктах.
И тем более как их удалять. Спектры не очень - надо было
понакапливать, а время уже не было. Лагом пробовал - ерунда,
выход 5-10%. Замучаешся после разложения экстрагировать,
с 4-фенокси сплошных эмульсии получаются. Соль в небольшом
количестве пытался кристаллизовать - количество примеси прак-
тически не меняется. Надо бы уменьшить до 2-3%.
Где-то про такое сообщалось? Я смотрел несколько ссылок по
гидрированию там вроде как не сообщалось о побочных продуктах.
И тем более как их удалять. Спектры не очень - надо было
понакапливать, а время уже не было. Лагом пробовал - ерунда,
выход 5-10%. Замучаешся после разложения экстрагировать,
с 4-фенокси сплошных эмульсии получаются. Соль в небольшом
количестве пытался кристаллизовать - количество примеси прак-
тически не меняется. Надо бы уменьшить до 2-3%.
Нифига себе угадал!? *обиженно сопит* 6 лет такой щупал.Ivan110 писал(а):Прибор угадал.
Нигде не видел, от балды ж, говорю... реакцию Михаэля никто не отменял.Ivan110 писал(а):Cо схемой не знаю; а откуда такая цепочка?.
Это бывает... я С-Н двумерники на ночь оставлял...Ivan110 писал(а):Спектры не очень - надо было понакапливать, а время уже не было.
И даже тартрат их не берёт, эти эмульсии? Вродеж есть несколько способов, чтоб эмульсии не образовывались (сорри, если это боянище).Ivan110 писал(а):Лагом пробовал - ерунда,
выход 5-10%. Замучаешся после разложения экстрагировать,
с 4-фенокси сплошных эмульсии получаются.
Согласен, тем более мы для других надобностей именно так бета-аминонитрилы и делали, есно без Pd, просто в бомбеCherep писал(а):Предлагаю такую схему для образования побочника
<калтинка была>
Идея о дополнительном гидрировании красивая, но я бы взял HCl - для них обычно дебензилирование идет быстрее.Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 40 гостей