1,3-сигматропная перегруппировка аллилового спирта

[Бухалыч]

Господа, подозреваю что таковая имеет право быть, но в своей скудной библиотеке ее не встретил. А вы как считаете, идет она или нет? (в щелочной среде)
З.Ы. интересует принципиальная возможность, а не препаративные методы.
Спасибо.

[pH<7]

Превращение в пропаналь что ли?

[Бухалыч]

Превращение в пропаналь что ли?

Ага. А что, есть варианты?

[palek]

По правилам Вудворда-Гофмана невыгодно (термически)
Т.е. или фотохимически или через ионы.

[Phobos]

А как называется перегруппировка RR'-C(OH)-C=C to RR'-C=C-CH2OH?

[sidhar]

Аллильная похожа 1,3 сигматропную по результату. Ну так это она и есть? Механизмы вроде разные

[Vittorio]

А как называется перегруппировка RR'-C(OH)-C=C to RR'-C=C-CH2OH?

там непредельный кетон получается, а не аллиловый спирт. а вообще это назвается Rupe rearrangement

[Phobos]

To Vittorio:
Нет, я имел в виду именно такую перегруппировку. Применяется для получения трехзамещенной двойной связи из кетона - сперва винилгриньяр, затем вышеназванная перегруппировка, катализируемая палладием или ртутью.
Я как-то пробовал, хрен чего получилось.

[sidhar]

там непредельный кетон получается, а не аллиловый спирт. а вообще это назвается Rupe rearrangement

Для этого в качестве субстрата используется пропаргиловый спирт,и реакция называется Мейера-Шустера или Рупе в зависимости от условий.
P.S. Но условия эти так мало отличаются, что вряд ли следовало разделять эти реакции

[Vittorio]

To Vittorio:
Нет, я имел в виду именно такую перегруппировку. Применяется для получения трехзамещенной двойной связи из кетона - сперва винилгриньяр, затем вышеназванная перегруппировка, катализируемая палладием или ртутью.
Я как-то пробовал, хрен чего получилось.

а, блин, я думал там этинил торчит, а не винил. недоглядел.. Сорри

[Бухалыч]

Ндя...
Я все же имел ввиду 1,3 гидридный сдвиг.
И, как справедливо заметил Кислый, приводить он должен к пропаналю (через енол). Так что, встречал кто-нибудь такую реакцию?

[Бухалыч]

Может в БШ глянете, если не сложно? Заранее спасибо

[PAY]

там непредельный кетон получается, а не аллиловый спирт. а вообще это назвается Rupe rearrangement

Для этого в качестве субстрата используется пропаргиловый спирт,и реакция называется Мейера-Шустера или Рупе в зависимости от условий.
P.S. Но условия эти так мало отличаются, что вряд ли следовало разделять эти реакции

Там не условия различаются, а тип субстрата. Если есть куда в противоположную сторону от тройной связи - двойную образовывать, то так и происходит. Если же нет, то сопряженный кетон, (или альдегид), в сторону тройной связи бразуютя. Но что чьими именами называется, все время путаю. Щас на вскидку и не вспомню, надо посмотреть...

[Ivan110]

В exchange результаты поиска по Белинштейну запроса:

некоторые из них посвящены механизму и кинетики реакции.

[Cherep]

кстате, не знаю, как насчёт спиртов, а вот товарищ Нойори (ЛНП 2001г) разработал, причём энантиоселективный, метод превращения
аллиламин -> иминиевая соль.
То есть формальный 1,3-сдвиг водорода.

[Бухалыч]

Ivan110, пасиба за БШ!
Будем считать, что перегруппировка идет.
Тогда переходим к следующему вопросу:
Возможно ли образование пропилпропионата из аллилового спирта?
(В смысле пропаналь + аллиловый спирт --> полуацеталь --> исчо два сигматропных сдвига)

[Бухалыч]

Пожалуй, сразу попрошу посмотреть в БШ allyl alcohol to propylpropionate.
Thanx

[Ivan110]

В одном котле - аллиловый спирт --> пропионилпропионат ссылок нет. Из пропаналя
конечно есть, хотя конечно в первую очередь эта реакция характерна для
ароматических альдегидов.