Соли диазония + ацетилены

iskariot · Сообщение **iskariot** » Пт янв 11, 2008 9:20 am

Ув. коллеги! Никто не встречал данной реакции? Нечто вроде аналога Соногаширы-Кастро и им подобных. Scopus на подобные запросы что-то молчит.
Есть некоторый аналог, но там используются BF3K - производные ацетиленов.
Если не затруднит, посмотрите SF или в БШ? Буду премного благодарен...

VOVAN CIR · Сообщение **VOVAN CIR** » Пт янв 11, 2008 9:53 am

Скафандер выдал это
Ganushchak, N. I.; Prokopishin, I. Yu.; Zyubrik, A. I.; Kurik, M. V.; Fomenko, G. P. Catalytic reaction of some acetylene derivatives with diazotized aromatic diamines. Zhurnal Organicheskoi Khimii (1980), 16(12), 2578-81. CODEN: ZORKAE ISSN:0514-7492. CAN 94:208447 AN 1981:208447

rtf файл в обменнике

PAY · Сообщение **PAY** » Пт янв 11, 2008 9:58 am

Как я понял вы предлагаете осуществить фактически алкинового Меервейна. Но в данном случае образовыватьс будет не алкильный, а винильный радикал и он не будет стабилизироваться сначала окислением медью, а потом элиминированием протона, а просто будет хватать на себя все из внешней среды. В условиях Меервейна образуютя винилхлориды. Это описано в работах: GANUSHCHAK N. I.; PROKOPISHIN I. YU.; ZYUBRIK A. I.; KURIK M. V.; FOMENKO G. P.:
KATALYTISCHE REAKTION EINIGER ACETYLENDERIVATE MIT DIAZOTIERTEN AROMATISCHEN DIAMINEN.
ZH. ORGAN. XIMII, 1980, 16, HO 12, 2578-2581
Obushak N. D., Ganushhak N. I., Rogowik M. P.:
Sintes chis-alpha-bromstilbenow bromarilirowaniem fenilachetilena
Zh. organ. khimii, 31 (1995) N 6, S 955-956
Есть работа, где винильный катион перехватывается внутримолекулярно серой, образуя дегидротиофен:McDonald Frank E., Burova Svetlana A., Huffman Larry G. (Jr):
Sulfur-alkyne cyclizations for formation of dihydrothiophenes and annulated thiophenes
Synthesis, (2000) N 7, 970-974
-------------------------------------------
ЗЫ Выполнил этот поиск заодно со своими по Спреси. Будет интересно если кто-нибудь сделает по БШ и сравним???

Phobos · Сообщение **Phobos** » Пт янв 11, 2008 9:59 am

Возможно, что идет добавление к сопряженному ацетилену, аналогично реакции Меервайна.

PAY · Сообщение **PAY** » Пт янв 11, 2008 10:03 am

Phobos писал(а):Возможно, что идет добавление к сопряженному ацетилену, аналогично реакции Меервайна.

Ссылка на реакцию с енинами тоже есть, но там реагирует двойная свзь по классическому Меервейну и я не стал о ней говорить...

iskariot · Сообщение **iskariot** » Пт янв 11, 2008 10:23 am

Прошу прощения, забыл добавить, Меервейн меня не интересует. кстати, спасибо за ссылку, в этой работе практически осуществляется сопряженное присоединение к ацетиленам с образованием хлор замещенных алкенов.

Интерес вызывает реакции, катализируемые Pd, как аналоги Соногаширы для иодидов.
Огромное спасибо!

VOVAN CIR · Сообщение **VOVAN CIR** » Пт янв 11, 2008 11:18 am

iskariot писал(а):Прошу прощения, забыл добавить, Меервейн меня не интересует. кстати, спасибо за ссылку, в этой работе практически осуществляется сопряженное присоединение к ацетиленам с образованием хлор замещенных алкенов.

Интерес вызывает реакции, катализируемые Pd, как аналоги Соногаширы для иодидов.
Огромное спасибо!

Мизуроки-Хек вроде делают, но там другой механизм, вообще добавление каталитических количеств иодидов или(и) солей меди может помочь, ну и лиганды полидентатные, чтобы чернь не выпала

Сообщение **Serty** » Пт янв 11, 2008 1:33 pm

iskariot писал(а):Интерес вызывает реакции, катализируемые Pd, как аналоги Соногаширы для иодидов.
Огромное спасибо!

Просмотрел БШ - нет ни одного аналога Соногаширы

А зачем Вам это? Ведь если получается диазониевая соль, то легко можно сделать I или Br...

iskariot · Сообщение **iskariot** » Пт янв 11, 2008 1:51 pm

Ну прямая-то реакция предпочтительнее... Еще раз спасибо за информацию!
Очень помогли!

Форум химиков

Соли диазония + ацетилены

Соли диазония + ацетилены

Кто сейчас на конференции