В молекуле имеется 3 гидроксильных группы и одна фенольная. Одна из гидроксильных групп первичная, 2 вторичные. Хочется насадить остаток кислоты на первичную группу. Интересую принципиальная возможность и образование побочных.
upd
а вот и формула
Этерификация триолов
Этерификация триолов
Вот такая задачка.
В молекуле имеется 3 гидроксильных группы и одна фенольная. Одна из гидроксильных групп первичная, 2 вторичные. Хочется насадить остаток кислоты на первичную группу. Интересую принципиальная возможность и образование побочных.
upd
а вот и формула
В молекуле имеется 3 гидроксильных группы и одна фенольная. Одна из гидроксильных групп первичная, 2 вторичные. Хочется насадить остаток кислоты на первичную группу. Интересую принципиальная возможность и образование побочных.
upd
а вот и формула
Последний раз редактировалось Lexx Вт янв 15, 2008 6:46 am, всего редактировалось 3 раза.
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Защитами пользоваться не хочешь принципиально? А то первичная хорошо может быть защищена тритилом, затем остальные чем-нибудь, потом снимаешь тритил и так далее 
А так, может и можно если ангидридом или чем-то в этом роде при минусах. В сахарах такое иногда делали. Но все равно каша получится, без HPLC вряд ли поделишь. Может смешанные ангидриды со стерич. затрудннеными бензойными кислотами, а ля Ямагучи помогут - но здесь я не в теме. А вторичные рядом с первичным или далеко?
А так, может и можно если ангидридом или чем-то в этом роде при минусах. В сахарах такое иногда делали. Но все равно каша получится, без HPLC вряд ли поделишь. Может смешанные ангидриды со стерич. затрудннеными бензойными кислотами, а ля Ямагучи помогут - но здесь я не в теме. А вторичные рядом с первичным или далеко?
Все очень сильно зависит от субстрата и от реагента. Стандартные условия селективной ацетиляции - дихлорметан, около 0, триэтиламин (1.2 еq.), медленно добавляем ангидрид. Преимущественно должен пойти на первичный гидроксил. Ацетат менее селективен, чем, скажем, бензоат.
Можно попробовать приготовить эфир Вашей кислоты с нитрофенолом или подобной хорошей уходящей группой и попробовать сделать трансэстерификацию. По идее первичный гидроксил - самый сильный нуклеофил из всех.
Можно попробовать приготовить эфир Вашей кислоты с нитрофенолом или подобной хорошей уходящей группой и попробовать сделать трансэстерификацию. По идее первичный гидроксил - самый сильный нуклеофил из всех.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Действительно, все зависит от структур(ы). С вероятностью более 90% ВЭЖХ избежать не удасться (а оно так страшно?).
В сахарах можно проацилировать даже одну из вторичных групп, но это лучше делать через промежуточное соединение, например, через станнилиден. Первичные группы с той или иной селективностью по отношению ко вторичным ацилируются пространственно затрудненными кислотами (пиваловая).
В сахарах можно проацилировать даже одну из вторичных групп, но это лучше делать через промежуточное соединение, например, через станнилиден. Первичные группы с той или иной селективностью по отношению ко вторичным ацилируются пространственно затрудненными кислотами (пиваловая).
Защитами не то чтобы принципиально пользоваться нехочу. Но желательно стадий поменьше. Но если никак не избежать, то будем думать в этом направлении.Serty писал(а):Защитами пользоваться не хочешь принципиально? А то первичная хорошо может быть защищена тритилом, затем остальные чем-нибудь, потом снимаешь тритил и так далее
Добавлено, извиняюсь, что не сделал раньше.horks писал(а): Нарисуйте субстат что ли...
Нужно навесить 2-фенилацетат.Phobos писал(а): ... Ацетат менее селективен, чем, скажем, бензоат.
Спасибо, попробую что-нибудь поискать в этом направленииPhobos писал(а): Можно попробовать приготовить эфир Вашей кислоты с нитрофенолом или подобной хорошей уходящей группой и попробовать сделать трансэстерификацию. По идее первичный гидроксил - самый сильный нуклеофил из всех.
Да вот хотелось бы ВЭЖХ избежать. Оно не то чтобы страшно, просто недоступно. Да и количества нужны весомые.Ahha писал(а): Действительно, все зависит от структур(ы). С вероятностью более 90% ВЭЖХ избежать не удасться (а оно так страшно?).
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
От балды:
попробуйте сделать его с помощью альдольной конденсации, потом восстанавливайте карбонил.
Например, О-(фенилацетил)-гидроксиацетальдегида м 4-гидроксиацетофеноном. В присутсвии пролина это вроде можно.
Далее, из формулы непонятно, какой там нужен диастереомер. В зависимости от этого восстанавливающий реагент.
Про энантиомерную чистоту молчу
попробуйте сделать его с помощью альдольной конденсации, потом восстанавливайте карбонил.
Например, О-(фенилацетил)-гидроксиацетальдегида м 4-гидроксиацетофеноном. В присутсвии пролина это вроде можно.
Далее, из формулы непонятно, какой там нужен диастереомер. В зависимости от этого восстанавливающий реагент.
Про энантиомерную чистоту молчу
Кстати, если частично пойдет эстерификация фенола, то, возможно, там можно потом сделать селективный гидролиз обратно. Фенольные сложные эфиры гидролизуются легче алифатических.
А это будет уже конечное вещество или потом еще что-то со вторичными гидроксилами надо делать?
А это будет уже конечное вещество или потом еще что-то со вторичными гидроксилами надо делать?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Скорее всего его как-то так и делают. Проблема в том, что вроде как могут подогнать готовый триолCherep писал(а):От балды:
попробуйте сделать его с помощью альдольной конденсации, потом восстанавливайте карбонил.
Например, О-(фенилацетил)-гидроксиацетальдегида м 4-гидроксиацетофеноном. В присутсвии пролина это вроде можно.
) Хотя вот так подумалось, что может и самому проще сделать Тогда и особо парится не надо. Диастереомер - особо не важно. Но для порядка потом видимо придется оба иметь. Энантиомерная чистота тоже не так важна, т.к. все равно энантиомеры реагируют одинаково дальшеCherep писал(а):Далее, из формулы непонятно, какой там нужен диастереомер. В зависимости от этого восстанавливающий реагент.
Вполне возможно, но скорее в кислых условиях. Но вообще, этот триол живуч.Бухалыч писал(а):Кстати, а Ваш триол до гидроксифенилгидроксиТГФ случайно не сворачивается?
Вообще этот триол нужен для изучения кое-каких комплексов с некоторыми частицами. Первичная группа хотелась, чтобы была занята, а вторичные - свободны.
И еще такой вопрос - он в список каких-нибудь прекурсоров не попадает, а то проблем потом как-то не хочется
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Baidu [Spider] и 5 гостей