one more Sonogashira

[PAY]

Вот вобщем упражняюсь с Соногаширкой и возник такой вопрос: почему обычно в методиках берут соотношение ацетилен: арилгалогенид=1.2:1? Ведь интуитивно понятно, что чем больше будет арилгалогенида тем лучше(весь ацетилен проарилируется), кроме того если ацетилен очень сложный и большой(как у меня)- он твердый и потом при выделении иодбензол тот же например можно отогнать просто(избыток).
Как считаете?

[Serty]

Я всегда беру некоторый избыток того, что не жалко. Если нет явных противопоказаний. Здесь как то не вижу

[VOVAN CIR]

Я всегда беру некоторый избыток того, что не жалко. Если нет явных противопоказаний. Здесь как то не вижу

+1

[PAY]

А если там типа иодбензола избыток, не может ли он в бифенил как-нибудь превратится(если воздух вдруг попадет). Что-то вроде Ульмана?

[Serty]

Может, в Pd-химии это часто бывает. А он вам помешает? Если ожидаемый продукт близок к углеводороду, то тогда да. Это и есть противопоказание. А если ацетилен содержит полярные группы, то на колонке углеводород отделить не проблема

[Alexei]

Вот вобщем упражняюсь с Соногаширкой и возник такой вопрос: почему обычно в методиках берут соотношение ацетилен: арилгалогенид=1.2:1? Ведь интуитивно понятно, что чем больше будет арилгалогенида тем лучше(весь ацетилен проарилируется), кроме того если ацетилен очень сложный и большой(как у меня)- он твердый и потом при выделении иодбензол тот же например можно отогнать просто(избыток).
Как считаете?

Ацетилен просто ингода восстанавливает Pd2+ до Pd 0, при этом превращаясь в бисацетилен. (Иногда, потому что триэтиламин на это тоже способен). Соответственно если брать 5 % катализатора, то 10 % ацетилена может превратиться в димер.

[iskariot]

На самом деле процесс образования бисацетилена идет ну в очень малой степени. Несколько катализирует наличие кислорода. По опыту Соногаширы с Pd/C, бисацетилены получаются в следовых количествах и отделение от них не вызывает трудностей

Я всегда беру некоторый избыток того, что не жалко. Если нет явных противопоказаний. Здесь как то не вижу

А вот это более чем верно. Тем более если ацетилен сложный и большой.