окисление полимера, методика
окисление полимера, методика
Коллеги, поставлена задача окислить полимер (стирол/дивинилбензол + сшивка- CH2 группы) с целью введения СООН групп. Нужна хорошая и дешевая методика. По практикумам есть на толуол и аналоги, в том числе неплохие с марганцовкой, но там выпадет двуокись марганца, от полимера потом ее убрать сложно. Если есть методики окисления полимеров, просьба поделиться. Надуксусной окислять не очень хочется, дороговато.
самый дешевый окислитель это воздух им и окисляют например ксилолы в присутствии солей кобальта... катализаторов такого радикального окисления разработано полно мож чтота удастся подобрать и для полимера... а он растворим? в уксуске или хлорбензоле? тады можно попробывать прям с ацетатом кобальта и барбатировать воздух... студенты в практикуме делают такую реакцию с ксилолом...
-
eukar
Как то просили кровеостанавливающие бинты поделать. Даже диплом сделали. Брали марлю и окисляли первичную спиртовую группу целлюлозы двуокисью азота. Правда до идеала прямо скажем долековато было 
По анализам около 6% карбоксильных групп получили. При окислении в азотке до 13,5% дотянули.
По анализам около 6% карбоксильных групп получили. При окислении в азотке до 13,5% дотянули.
Последний раз редактировалось bromin Пт мар 21, 2008 5:04 pm, всего редактировалось 1 раз.
Я азотку и сернягу боюсь брать, потом упыри-рецензенты домотаются, типа нитрование может быть и сульфирование. Есть мысля замутить 50% сернягу с перикисью.bromin писал(а): Правда до идеала прямо скажем долековато было
Пероксимоносерная?! Можно попробоватьСержл писал(а):Я азотку и сернягу боюсь брать, потом упыри-рецензенты домотаются, типа нитрование может быть и сульфирование. Есть мысля замутить 50% сернягу с перикисью.bromin писал(а): Правда до идеала прямо скажем долековато было
Introduction of carboxy groups to styrene polymers. (Mitsubishi Chemical Industries Co., Ltd., Japan). Jpn. Kokai Tokkyo Koho (1982), 5 pp. CODEN: JKXXAF JP 57137302 A 19820824 Showa. Patent written in Japanese. Application: JP 81-23751 19810220. Priority: . CAN 98:35178 AN 1983:35178 CAPLUS (Copyright © 2008 ACS on SciFinder (R))
Patent Family Information
Patent No. Kind Date Application No. Date
JP 57137302 A 19820824 JP 1981-23751 19810220
JP 01010524 B 19890222
Priority Application
JP 1981-23751 19810220
Abstract
Carboxy groups are introduced to crosslinked styrene polymers by treating chloromethylated styrene polymers with polyalkylene glycol monoalkyl ether or hydroxymethylated crown ether and oxidizing the ether. Thus, 3:97 divinylbenzene-styrene copolymer (I) porous beads were treated with ClCH2OMe to give chloromethylated I (6.36 mequiv/g ClCH2 groups). A mixt. of hexaethylene glycol mono-Me ether (1 mol) and 2.1 mol NaH in PhMe was heated 2 h at 80 cooled to 50. The chloromethylated I was immersed in the above soln. for 2 days at 90. The above product was dried and heated 24 h in dry air at 80 to give I deriv. beads having 1.4 mequiv/g of CO2H groups.
Patent Family Information
Patent No. Kind Date Application No. Date
JP 57137302 A 19820824 JP 1981-23751 19810220
JP 01010524 B 19890222
Priority Application
JP 1981-23751 19810220
Abstract
Carboxy groups are introduced to crosslinked styrene polymers by treating chloromethylated styrene polymers with polyalkylene glycol monoalkyl ether or hydroxymethylated crown ether and oxidizing the ether. Thus, 3:97 divinylbenzene-styrene copolymer (I) porous beads were treated with ClCH2OMe to give chloromethylated I (6.36 mequiv/g ClCH2 groups). A mixt. of hexaethylene glycol mono-Me ether (1 mol) and 2.1 mol NaH in PhMe was heated 2 h at 80 cooled to 50. The chloromethylated I was immersed in the above soln. for 2 days at 90. The above product was dried and heated 24 h in dry air at 80 to give I deriv. beads having 1.4 mequiv/g of CO2H groups.
Спасибо, японцы и англичане эту методу уже упростили, используется для получения полимеров для сверхочистки воды. Ищу более простой путь на прямое окисление. Если присмотреться, то полимер- тот же самый толуол, есть CH2 звенья и остаточные винилы. Только марганцовка и Na2Cr2O7 не подходят, от них есть твердые малорастворимые побочники, я их от полимера не отделю.Ivan110 писал(а):Introduction of carboxy groups to styrene polymers. (Mitsubishi Chemical Industries Co., Ltd., Japan).
Carboxy groups are introduced to crosslinked styrene polymers by treating chloromethylated styrene polymers with polyalkylene glycol monoalkyl ether or hydroxymethylated crown ether and oxidizing the ether. Thus, 3:97 divinylbenzene-styrene copolymer (I) porous beads were treated with ClCH2OMe to give chloromethylated I (6.36 mequiv/g ClCH2 groups). A mixt. of hexaethylene glycol mono-Me ether (1 mol) and 2.1 mol NaH in PhMe was heated 2 h at 80 cooled to 50. The chloromethylated I was immersed in the above soln. for 2 days at 90. The above product was dried and heated 24 h in dry air at 80 to give I deriv. beads having 1.4 mequiv/g of CO2H groups.
Метилов то в нем нет... А если окислять СH & CH2 то будет нарушаться степень сшивки и т. п. Приемлемо ли это? Да и окислить их не так легко. А вот если остаточных винилов много, то можно попробовать что-то вроде кат. OsO4-NaIO4 до альдегида, а затем перикись или NaClO2. Вот только Os - вряд ли это технологично 
С сшивкой- пусть, в большей мере окислитель будет гробить поверхность, внутрь залезает вода плохо, а мне и надо только поверхность чуть поправить, внутренности несильно интересны. Осмий есть, но ну его в баню, да и дорого.Serty писал(а):Метилов то в нем нет... А если окислять СH & CH2 то будет нарушаться степень сшивки и т. п. Приемлемо ли это? Да и окислить их не так легко. А вот если остаточных винилов много, то можно попробовать что-то вроде кат. OsO4-NaIO4 до альдегида, а затем перикись или NaClO2. Вот только Os - вряд ли это технологично
Цепь хорошая, длинная, к пенсии сварю. Уже начал подумывать про BuLi + СО2.chemist писал(а):Вам непременно нужно окислением? Полиамфолиты типа АНКБ делались примерно так:
(P)-Ph-H (СДВБ) ---(ClCH2OMe)---> (P)-Ph-CH2Cl (ХМС) ---(Уротропин)---> (P)-Ph-CH2NH2 (АН-1) ---(ClCH2CO2H)---> (P)-Ph-CH2N(CH2CO2H)2 (АНКБ)
Сейчас АНКБ не делают (?), раньше делали в Черкассах и Кемерово.
Re: окисление полимера, методика
А нельзяли ещё и кислую среду сделать, там уже диоксида не будет...Сержл писал(а):По практикумам есть на толуол и аналоги, в том числе неплохие с марганцовкой, но там выпадет двуокись марганца, от полимера потом ее убрать сложно.
Какие к чёрту правила?!? Рывок вперёд и никаких правил!
Re: окисление полимера, методика
Диоксид в жестких условиях растворим, если с солянкой, там еще хлор лезет.Blucher писал(а):А нельзяли ещё и кислую среду сделать, там уже диоксида не будет...Сержл писал(а):По практикумам есть на толуол и аналоги, в том числе неплохие с марганцовкой, но там выпадет двуокись марганца, от полимера потом ее убрать сложно.
Re: окисление полимера, методика
Я немножечко о другом: если окислять подкисленным перманганатом, то марганец не до диоксида восстановится а до соли Mn2+Сержл писал(а):Диоксид в жестких условиях растворим, если с солянкой, там еще хлор лезет.
Или диоксид легко растворяется тёплым растворoм H2SO4(разб)/FeSO4
Последний раз редактировалось Blucher Сб мар 22, 2008 2:20 pm, всего редактировалось 1 раз.
Какие к чёрту правила?!? Рывок вперёд и никаких правил!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя