Кто-нибудь с ними работал? Были замечены по крайней мере порфиринщеги...
Обнаружилась такая неочевидная и противоречивая (с первого взгляда) фишка. Если следовать второй схеме, до стехиометрия 2 пиррола - 1 ангидрид вроде кажется разумной, и кипятить в метилене или дихлорэтане несколько часов, пока пиррол не исчезнет. К слову, это очень легко увидеть - подуть воздухом на ТСХ. Если есть пиррол, проявится противное грязно-красное пятно на фронте.
Причём все так и делают. Получают свои 10-50%. Но если взглянуть на условия второго подхода (большое разбавление, одна капля TFA), то оказывается, что пиррол-то любит карбонильные соединения даже больше, чем ацилирующие реагенты. И на самом деле в одной из первых серьёзных статей по синтезу Бодипей [Heteroat. Chem. 1990 389, опять спасибы Ivan110, всё ещё в обменнике] используется 1 эквивалент 2,4-диметилпиррола на 2.5 (!) экв. ацетилхлорида. Промежуточная нестабильная соль выcаживается гексаном (выход 91%).
Ещё одна возможная функция для избытка ацилхлорида - гасить выделяющуюся воду. Потому что как ни суши растворитель - вода выделяется в реакции, и делает с бедным пирролом всякое цветное и гадкое.