восстановление четвертичной соли

[фиолетовый]

Здравствуйте коллеги! В литературе описано восстановление кватернизованного пиридин. кольца до пиперидинового. Может кто делал с борогидридом али видел где методику,помогите плиз. неохота с автоклавом возиться...[/img]

[Serty]

Оно при этом редко восстанавливается до пиперидина, чаще всего одна двойная связь остается. Это сильно зависит от заместителей...
Кстати сходные результаты вроде видел в лит. при простом кипячении в муравьинке.

[Lexx]

Тут недавно тема была о восстановлении азотистых гетероциклов. Гляньте ее. Есть примеры восстановления цинком, натрием, муравьинкой, индием.
При восстановлении боргидридом остается одна двойная связь. Делал восстановление пиридиниевых илидов, где к азоту подвешана группа N-Bz. Просто в метаноле сыпал 10-20 кратный избыток боргидрида, перемешивал, потом кипятил. 60-70% были мои

[Serty]

Там еще одна хитрость возможна
Когда то делали таким образом диены из 4-стирилпиридинов, и если в случае R=Bn все было ничего, то при R=Me после обработки/колонки выделили продукт и его аддукт с BH3 раздельно. Оказалось, что он разлагается в весьма жестких условиях. А по ПМР они очень и очень похожи, а по масс их просто не различить.

[фиолетовый]

Спасибо за ценные мысли,будет чёто интересное-напишу

[фиолетовый]

Попробовал покипятить в этаноле с палладием на угле и с формиатом аммония-бензил с азота слетает. Давай с борогидридом-двойная связь остаётся,выход бензильного производного пиперидина 14%. После борогидрида покипятил с формиатом и Pd/C в спирту-всё прогидрировалось,но теперь бензильная группа не хочет слетать-всё равно придётся автоклавствовать.

[Yurich]

Работал с восстановлением пиридиниевых четвертичных солей боргидридом натрия. Действительно, остается одна двойная связь. Как правило между С3 и С4.
При перемешивании к раствору (суспензии) четвертичной соли в метаноле присыпаешь небольшими порциями боргидрид натрия. Затем перемешиваешь без нагревания 1 час. Выливаешь в воду и экстрагируешь дихлорметаном. После упаривания получаешь чистый продукт!