Алкилирование 2-этиламиносерной к-той
Алкилирование 2-этиламиносерной к-той
Возник вопрос о возможности применения 2-этиламиносерной к-ты
NH2CH2CH2OSO3H в качестве алкилирующего агента по отношению к аминам, т.е. можно ли такие внутренние соли рассматирвать как аналоги, например метилсульфата натрия (который проявляет метилирующие св-ва при т-ре >60 град С). Если кто что либо смотрел по этому поводу сообщайте плиз.
NH2CH2CH2OSO3H в качестве алкилирующего агента по отношению к аминам, т.е. можно ли такие внутренние соли рассматирвать как аналоги, например метилсульфата натрия (который проявляет метилирующие св-ва при т-ре >60 град С). Если кто что либо смотрел по этому поводу сообщайте плиз.
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Нет, я имел в виду, например, взаимодействие натриевой соли 2-этиламиносерной к-ты с натриевой солью пиразола (или пиррола) при не слишком большой температуре в ДМФА. А азирины, если они и образуются, то обычно с малыми выходами (например метода синтеза азирина в СОП включает в себя обработку 2-этиламиносерной к-ты бешенным кол-вом водн. КОН). То есть способно ли сие соединение, не циклизуясь в азирин проявлять алкилирующие св-ва.алекс555 писал(а):То есть может ли он азиридин отщеплять при нагревании? Вряд ли. Может есть какой то рН оптимум, когда там амин еще может, а сульфогруппа еще хочет.
Нашел три ссылки, когда зта штука выступает как алкилирующий агент - с хлорангидридом фуранкарбоновой кислоты - с образованием 5 членного цикла вокруг карбоксила, с этилтиоцианатом - тоже 5 членный цикл (там реакция на этом не останавливается - экзоаминогруппа реагирует со второй молекулой этилтиоцианата) и открытие эпоксида - но там выход 12%. Больше ничего нет (с разрывом О-S связи.
...а купоросом не пробовали?
Там кажется оксазолины получаются. А в моем случае амида нету (аминогруппа то свободная) и соответственно пятитичленник не образуется.алекс555 писал(а):Нашел три ссылки, когда зта штука выступает как алкилирующий агент - с хлорангидридом фуранкарбоновой кислоты - с образованием 5 членного цикла вокруг карбоксила, с этилтиоцианатом - тоже 5 членный цикл (там реакция на этом не останавливается - экзоаминогруппа реагирует со второй молекулой этилтиоцианата) и открытие эпоксида - но там выход 12%. Больше ничего нет (с разрывом О-S связи.
Придется пробовать.
Вообще-то, азиридин образуется и в кислых условиях и отгоняется с водяным паром.
Мне кажется, первые две ссылки не особо по теме - разрыв О-S связи происходит не в присутствии свободного амина, а уже прореагировавшего в амид или мочевину.Ну и закрытие 5-членного кольца тоже облегчает задачу. Мое мнение - лучше бы азот защитить намертво. Через дибензиламин. Вообще, у меня сформировалось за годы работы в синтетике устойчивое мнение, что атом азота всегда является причиной возможных бед и побочных реакций.
Мне кажется, первые две ссылки не особо по теме - разрыв О-S связи происходит не в присутствии свободного амина, а уже прореагировавшего в амид или мочевину.Ну и закрытие 5-членного кольца тоже облегчает задачу. Мое мнение - лучше бы азот защитить намертво. Через дибензиламин. Вообще, у меня сформировалось за годы работы в синтетике устойчивое мнение, что атом азота всегда является причиной возможных бед и побочных реакций.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Палладия в смысле не достать или другие функциональные группы заденуты будут?
Бензил можно еще снимать предварительным окислением в бензамид.
Есть еще способ в химии сахаров - амины переводят в азиды (кажется, тозил азидом), которые иногда оказываются на редкость инертными. Потом можно обратно восстановить трифенилфосфином.
Бензил можно еще снимать предварительным окислением в бензамид.
Есть еще способ в химии сахаров - амины переводят в азиды (кажется, тозил азидом), которые иногда оказываются на редкость инертными. Потом можно обратно восстановить трифенилфосфином.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Еще информация к размышлению - в литературе нет подобных ссылок. Пиперидин в частности и первичные алифатические амины реагируют с сабом в воде при 180 градусах (в бомбе?) Тиоляты реагируют в более мягких условиях (60 градусов). Все, что удалось еще нарыть. Кстати и азиридин с основаниями достаточно легко образуется.
...а купоросом не пробовали?
А если аминоэтанол, по аналогии с сульфитами или сульфатами диолов, закрыть в кольцо с SOCl2 or SO2Cl2? Аликилирование с раскрытием цикла даст разрыв O-S связи с получением R-NH-SO3H/SO2H, которую надо будет перевести обратно в аминогруппу.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Спасибо, но она применяется как аминирующий агент (кстати пробовал ее делать из ГА*Н2SO4 и олеума по Пожарскому -ничего не вышло, эт тож интересный топик будет).Sergey писал(а):Я тут нашел случайно описание Гидроксиламин-О-сульфоновой кислоты. Приведены вроде похожие реакции на 2-Аминоэтилсерную кислоту. Находится в обменнике (HASO)
Образование этилеимина понятно будет идти, но сам он как алкилирующий агент хорош в присутствии хлористого алюминия, что так сказать чуточку ограничивает область его применения.
ЗЫ: попробовал замешать тионил с аминоэтанолом - все в смолу - все таки межмолекулярно идет.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 12 гостей