альфа-броминация сульфоксидов и сульфонов

[Phobos]

Кто знаком с сабжем? Про хлорированные сульфоксиды какой-то материал есть, про бромированные - обнаружено аж 7 референсов, трое принадлежат одному и тому же японцу (Tsuchinashi). Про сульфоны - и того меньше, бромометил метил сульфон где-то один раз упомянут. По-видимому, вещества сильно нестойкие и бодро валятся. Кто подтвердит или опровергнет предположение?

[FOX-7]

Кто знаком с сабжем? Про хлорированные сульфоксиды какой-то материал есть, про бромированные - обнаружено аж 7 референсов, трое принадлежат одному и тому же японцу (Tsuchinashi). Про сульфоны - и того меньше, бромометил метил сульфон где-то один раз упомянут. По-видимому, вещества сильно нестойкие и бодро валятся. Кто подтвердит или опровергнет предположение?

А не могли бы Вы озвучить референсы по бромированию?

[Phobos]

1. S. Iriuchima, Gen-ichi Tsuchihashi, Synthesis, 1970, 11, 588.
2. D. Martin, A. Berger, R. Peschel, J. Prakt. Chem., 1970, 312, 684.
3. US Pat 4,029,712, 14.06.1977

Это по синтезу. Во втором случае - броминация ДМСО при комнатной, в присутствии Еt3N, ни хрена не получилось. Первый реф. - броминация при 0 в присутствии пиридина. Продукт перекристаллизован в непонятных условиях, выход 48%. Третий - патент того же японца на нуклеофильное замещение этого бромида различными нуклеофилами. Как способ получения - ссылка на себя же любимого.

4. Gazzetta Chimica Italiana (1995), 125(7), 323-4
Реакции галосульфоксидов с фосфитами. Сама статья мне недоступна.
5. CN 1032654 - китайский патент на кит. языке о конденсации сульфоксид-анионов с альдегидами.
6. Journal of Molecular Structure (1982), 96(1-2), 1-8
7. Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya (1980), (12), 2758-64
одна и та же статья советских авторов о спектральных свойствах сульфоксидов. Недоступно мне.
8.Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999) (1975),(4), 308-12 - ESR properties of sulfoxides.

[Cycloid]

Да, эти альфа-галоген сульфоны неустойчивы в основной среде и превращаются по реакции Рамберга-Беклунда в алкены с экструзией SO2. Хлорирование в этом случае проводят с помощью CCl4 + tBuOK, но получающиеся хлорсульфоны в этих условиях сразу превращаются в алкены.

[PAY]

А их случайно не легче получать из сульфидов: 1. NCS 2. mCPBA(or RuO4/NaIO4) ?

[Phobos]

То Cycloid:
В первой статье говорится, что идентичность одного из соединений (бромосульфоксидов) была проверена окислением в сульфон (H2O2), что он получился идентичен образцу, полученному броминацией соответствующего сульфона (NBS, peroxide, refluxing benzene). Судя по условиям, по крайней мере термально эти соединения устойчивы.
To Pay:
альфа-бромосульфид тоже должен быть не подарком с точки зрения устойчивости. Не знаю, какие побочные реакции могут пройти во время окисления, кроме того после MCPBA потребуется водная обработка с бикарбонатом - те самые слабоосновные условия.
При бромировании сульфоксидов получается целый сонм побочных продуктов: триметил-сульфоний бромид, формальдегид, MeSO3H.