Деполимеризация параформа

[barsergey]

Доброго времени суток.
Есть проблема: имеется бочка с долго хранившемся формальдегидом, точнее с его полимером. Хотелось бы вернуть его в первозданное состояние. Не могли бы дать ссылку на методику?
Заранее спасибо!

[Cherep]

Дык параформ - это вроде и есть полимер формальдегида... Нужен сам фармальдегид чтоле?

[barsergey]

...Нужен сам фармальдегид чтоле?

Именно... Точнее, его водный раствор. Выбрасывать и покупать новый жалко. Бочка-то не маленькая (200 л).
По идее деполимеризация минеральной кислотой с отгонкой формальдегида в воду. Но хотелось бы ссылку на методу...

[Cherep]

Водный раствор называется формалин. Да, из него при стоянии выпадает параформ.
ПМСМ, может проще продать осевший параформ?

Деполимеризаций параформа в формальдегид я когдато интересовался. В масштабе лаборатории, а не бочковЫх количеств. Так описано нагревание параформа (в токе инертного газа, формальдегид ведь окисляется легко, да и равновесие сдвигается) с нелетучими кислотами (ионообменной смолой (в протонированой форме), ангидиридом п-толуолсульфокислоты (вилимо из него получается пТСК).

Synlett 1990, 704
ibid, 1990, 227
авторов я в студенческие годы не выписывал.

[barsergey]

... может проще продать осевший параформ? ....

Знал бы кому - продал...
За методу спасибо, но я думал, что все будет проще...

[Cherep]

Ну может и есть проще метода. Я просто не знаю.

[SIG]

Занимался сам такой фигней - в бутылку со старым фомалином добавляете муравьиную кислоту, порядка 1%, после чего заткнутую бутылку нагреваете в водяной бане при 60-70 С . Часов за 20 весь параформ переходит в раствор. Не знаю, можно ли такое сделать с бочкой

[barsergey]

Занимался сам такой фигней

Спасибо, завтра попробую.
А как затем предотвратить его полимеризацию?

[VOVAN CIR]

Занимался сам такой фигней

Спасибо, завтра попробую.
А как затем предотвратить его полимеризацию?

муравьинка стабилизирует

[urchin]

А как затем предотвратить его полимеризацию?

Кроме стабилизации ещё желательно хранить раствор формальдегида в тепле. (холод сильно ускоряет полимеризацию).
Так что тащите после деполимеризации бочку на хранение в отапливаемое помещение (естественно не жилое).

[FOX-7]

кстати это канцер

[SIG]

Именно. Хранить в тепле, иначе все очень быстро обратно выпадет. Ну и обращаться осторожно, особенно не вдыхать пары. Однажды разбил 1л бутылку с формалином дома. Пока убирал, думал, что помру. Было мне тогда лет 15, но до сих пор запах формалина я не переношу....

[Бухалыч]

А вот при отмывании посуды от параформа солянка, например, не помогает, зато щелочью - на раз.

[Phobos]

Вообще-то во многие реакции можно добавлять параформ как он есть. Работает не хуже формалина или триоксана.

[pH<7]

Бис(гидроксиметил)малонат получали, параформ не работает. По крайней мере в тех же условиях, что формалин (5% KHCO3, rt).

[Phobos]

Может, слегка не хватает щелочности. С нитрометаном (примерно такой же Рка) параформ вполне неплохо реагирует в присутствии разбавленного NaOH.

[FOX-7]

Может, слегка не хватает щелочности. С нитрометаном (примерно такой же Рка) параформ вполне неплохо реагирует в присутствии разбавленного NaOH.

Похоже на то. Какие у них pKa если для сравнения?

[Бухалыч]

Формальдегид вообще в любой среде может много чего отэлектрофилить.
А параформ при rt тока в щелочи и растворяется (и деполимеризуется). Поэтому неудивительно, что с 5% KHCO₃ не идет, а с щелочами идет.

[Cherep]

Полуоффтопик:
Есть метод проведения реакции Пикте-Шпинглера с N-карбометокси фенилэтиламиноми. Проводится в смеси серной и уксусной кислот. В этой смеси при комн. темп. параформ растворим тоже.

[FOX-7]

Господа! Дело ведь не в растворимости или нерастворимости .
Человек просит вернуть первозданный вид субстрату.
Деполимеризовать правильнее будет в кислой среде, чуток разбавив водой, подкислив (можно солянкой, или в зависимости от дальнейшей судьбы) и при слабом нагреве.
Делов как куча дров.
А реакции с формальдегидом я проводил и с твердым - те же Маннихи.