Заранее спасибо
Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
Уважаемые коллеги, подскажите пожалуйства! Необходимо проалкилировать дезактивированные нитрофенолы различными хлоралкилами (не бензильного или алильного типа). Алкилирование идет довольно туго и долго. Если же добавить, скажем NaI, то по Фенкельштейну будет in situ получаться более активный иодид. Какое количество лучше брать - 20% от RCl, эквимольное или избыток
Заранее спасибо
Заранее спасибо
Some scientists claim that hydrogen, because it is so plentiful, is the basic building block of the universe. I dispute that. I say that stupidity is far more abundant than hydrogen, and THAT is the basic building block of the universe.
-- Frank Zappa
-- Frank Zappa
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
В лит-ре часто встречается цифра 10%.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
в ДМСО + насыщенный р-р NaOH 1.5-2 eq. затем фенол и алкилгалогенид. Выше 50 не греть. Перемешивать от 20 мин до 20 часов.
Разделывать с гексаном или ДХМом промывая водой и щелочью. Сушить CaCl2
NaI может привести к элиминированию
Разделывать с гексаном или ДХМом промывая водой и щелочью. Сушить CaCl2
NaI может привести к элиминированию
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
А если продукт алкилирования гидрофилен и неважно в ДХМ растворим, а в гексане и вовсе н.р.
Some scientists claim that hydrogen, because it is so plentiful, is the basic building block of the universe. I dispute that. I say that stupidity is far more abundant than hydrogen, and THAT is the basic building block of the universe.
-- Frank Zappa
-- Frank Zappa
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
Гексан хорош тем, что из него ДМСО полностью отмывается водой, из ДХМа чуть хуже, эфир держит ДМСО гораздо сильнее
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
В каком-то из выпусков Org. Proc. Res. Dev. была статья о количественном распределении полярных апртонных растворителей между водой и иным растворителем.
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
Эфир с ДМСО дает две фазы, как ни странно.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
если добавить воду, то нижняя растворитсяPhobos писал(а):Эфир с ДМСО дает две фазы, как ни странно.
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
Пытался отрыть - не нашелCherep писал(а):В каком-то из выпусков Org. Proc. Res. Dev. была статья о количественном распределении полярных апртонных растворителей между водой и иным растворителем.
Вспомните - расскажите Хотя случайно наткунулся вот на такой пример алкилирования ---> --->
Some scientists claim that hydrogen, because it is so plentiful, is the basic building block of the universe. I dispute that. I say that stupidity is far more abundant than hydrogen, and THAT is the basic building block of the universe.
-- Frank Zappa
-- Frank Zappa
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
Не понял, зачем вода? Берите 5-10% иодида в качестве катализатора. Делал алкилирование и ацилирование пиразолов в диметилформамиде или ацетонитриле. Ускорение - значительное и хотя выбор растворителя очень важен, вода там не нужна. Вообще же реакция Финкельштейна заключается в обмене одного галогена на другой, обычно обменивают на иод и растворителем берут ацетон.
Маленькие сливы - это сливки, большие сливы - канализация
Re: Алкилирование с катализом по Фенкельштейну
i_van_69
с первичными алкилгалогенидами без проблем, а вот вторичные уже хуже, иодиды элиминируют и выход падает.
с первичными алкилгалогенидами без проблем, а вот вторичные уже хуже, иодиды элиминируют и выход падает.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 10 гостей