Бромирование электронобедного пиррола

[Deus]

Гражданы!
как забромировать электрон-бедный пиррол?
субж типа Boc-защищенный диэтил 3,4-пирролдикарбоксилат, забромировать надо в положения 2 и 5 одновременно.
пробовал в ТГФ NBS-ом, как-то не идет. ссылок почти нет на подобное. щас буду кипятить!

поделитесь идеями, желательно гениальными

[kats]

Не, кипятить не стоитъ, всякие электрондефицитные субстраты бромировал NBS-ом в уксусной к-те с добавкой кат.количеств хлорной, хорошо получалось. Для маленьких загрузок можно попробовать без растворителя -растереть субстрат с NBS в ступке с небольшим количеством полифосфорной к-ты.

[Deus]

блин он у меня как ты видишь Boc-защищенный потому без кислоты было бы как-то кошернее.

а ты именно пирролы так бромировал? если да, то какие защиты там были? незащищенные бромопирролы не живут почти вообще никак, их стабилизируют основанием.

бис-йодированный кстати тоже подойдет.

я знаю есть очень много методов мягкого йодирования, может кто-то возился с пирролами?

[iskariot]

С иодированием знаком не понаслышке, но что-то прямых методов иодирования незащищенных пирролов не встречалось. М.б. попробывать Me4NICl2 в метаноле? Или тем же NIS?
Если слишком електронобедный, можно попробывать тоже самое, но с добавками AgNO3.

[kats]

блин он у меня как ты видишь Boc-защищенный потому без кислоты было бы как-то кошернее.

а ты именно пирролы так бромировал? если да, то какие защиты там были? незащищенные бромопирролы не живут почти вообще никак, их стабилизируют основанием.

бис-йодированный кстати тоже подойдет.

я знаю есть очень много методов мягкого йодирования, может кто-то возился с пирролами?

Ой, что-то я про Бок не подумал Я не пирролы, а тиофены бромировал и иодировал подобным образом. А вообще , насколько я знаю если дезактивированный субстрат без кислотного катализатора или AgNO3 не обойтись.

[Deus]

С иодированием знаком не понаслышке, но что-то прямых методов иодирования незащищенных пирролов не встречалось. М.б. попробывать Me4NICl2 в метаноле? Или тем же NIS?
Если слишком електронобедный, можно попробывать тоже самое, но с добавками AgNO3.

ну это, кто говорит о незащищенном-то?

бок, бок там