пиримидины из формамидина

[shagrath]

Объясните пожалуйста почему очень плохо идет циклоконденсация 1,3 дикарбонильных соединений с формамидином, которая по идеи должна приводить к незамещенным в положении 2 формамидином

[Любитель_Манниха]

Условия реакции в студию

[Serty]

Одна из причин - свойства формамдина таковы, что он отчасти ведет себя как имин. Мы сталкивались с такой проблемой, и выделенные продукты(не все ) изображены ниже. Более определенным оказался способ через тиомочевину, хотя и более длинный, но дающий больше гарантий в получении продукта. Обезсернивание можно вести и Ni-Ra, и NiB:

[ганс]

формамидина ацетат и оного же гидрохлорид (собственный опыт- без ссылок) ведут себя несколько различно. гидрохлорид (по цене примерно на порядок выше ацетата) замыкает циклы (в целлозольвах (кипячение)) без побочек

[Serty]

формамидина ацетат и оного же гидрохлорид (собственный опыт- без ссылок) ведут себя несколько различно. гидрохлорид (по цене примерно на порядок выше ацетата) замыкает циклы (в целлозольвах (кипячение)) без побочек

Я бы не сказал, что совсем без побочных(тоже опыт) Да это сочетание(мы использовали HN=CHNH2*HCl в MeOCH2CH2OH) существенно лучше ацетата, но все равно грязно. Причем когда ставили на 0.5г все нормально, а вот когда потребовалось на 25г все стало гораздо хуже. Отмечу, что мы довольно долго возились с различными основаниями и температурой, и выход так и не удалось сделать хорошим. Впрочем это может сильно зависеть от природы R, и для каких-то можно подобрать приемлемые условия