Получение аминодиенов

[Blucher]

Здравтсвуйте! Вот стала задача получить аминодиены, я где-то видел, что их делают то ли из альфа-бета непредельных, то ли сразу из кетонов...В общем подскажите как сварить соединения с таким фрагментом:

[Serty]

Весьма сомнительно, что их можно сделать из кетонов По крайней мере производные для просто бутадиена - есть несколько ссылок на изомеризацию ацетиленов, и все... А поподробнее можно - какой амин, какие заместители?

[Blucher]

А видел я про синтез таких соединений из ацетофенона и морфолина в какой-то книжке про енамины...Только где именно видел - забыл

Подробней? Ну нужно любое соединение с таким фрагментом, заместители и амин не имеют значения

[Phobos]

Ну, он в любом случае будет в равновесии с соответствующим имином. Так что можно получать из соответствующего сопряженного кетона. Можно покипятить аммоний ацетат с кетоном в толуоле или ксилоле с Дин-Старком. Мы так ставили на 1,3-циклогександион.

[Blucher]

Была мысль поставить метилвинил-кетон и морфолин кипятиться с диной-старкой... но хотелось бы хоть чтонить подобное в виде методики увидеть

[Ivan110]

[Vittorio]

если заместители роли не играют, то возможно, пройдет такой вариант - циннамоилуксусный эфир + амин, кат. Н+, Дин-Старк трэп.

[Blucher]

Спасибо всем, на грядущей недели попробую поставить, и отпишусь)))

[Serty]

Была мысль поставить метилвинил-кетон и морфолин кипятиться с диной-старкой... но хотелось бы хоть чтонить подобное в виде методики увидеть

Не переводи реактивы, ничего хорошего не выйдет - морфолин присодинится а-ля Михаэль к двойной связи в первую очередь. Ну а дальше как фишка ляжет, но скорее всего в этой смеси всех тварей будет по паре. Без стабилизирующих заместителей, например как предложил Vittorio, такие соединения из-за их низкой стабильности вряд ли можно получить простыми методами.

Сегодня, попозже гляну в БШ, самому любопытно стало - выложу картинки.
------------------
Посмотрел - с МВК маловероятно, а вот например с окисью мезетила уже делали, но не с Дина-Старка , а с TiCl4 Кучка ссылок приложена...

[Formalinum]

Здравтсвуйте! Вот стала задача получить аминодиены, я где-то видел, что их делают то ли из альфа-бета непредельных, то ли сразу из кетонов...

dien.gif

Если случать непредельный кетон не с амином, а с аммонием, то, при соотношении реагентов 1:1, в итоге, должен получаться только диен. В таком случае возможное присоединения амина по непредельной связи приведёт к бета-замещённому иминию (или кетону), содержащему в этом самом бета-положении хорошо уходящую группу (аммоний) и быстрому его распаду до непредельного иминия (кетона). В результате каскада последующих равновесий это приведёт к связыванию всего амина карбонильной группой.
P.S. Выделяющуюся водицу терять из внимания тоже не надо, разумеется.