Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
Приветствую весь честной народ!
Известно, что четвертичные аммониевые ионы, содержащие при азоте 2-гидроксиэтильную группу, при нагревании ее элеменируют и получаются третичные амины:
HOCH2CH2(R1R2R3)N(+) ---> R1R2R3N + (CH2)2O + H+
Как Вы считаете, что будут элеменировать четвертичные ионы, изображенные в заголовке? Подозреваю, что аналогично, т.е. N-окись даст гидроксиламин R1R2NOH, а гидразиниевая соль – гидразин R1R2NNH2. Не видели ли уважаемые сопортальники таких превращений в бескрайних просторах научной информации? Буду очень признателен за такие или близкие примеры, обсуждения и опровержения .
Известно, что четвертичные аммониевые ионы, содержащие при азоте 2-гидроксиэтильную группу, при нагревании ее элеменируют и получаются третичные амины:
HOCH2CH2(R1R2R3)N(+) ---> R1R2R3N + (CH2)2O + H+
Как Вы считаете, что будут элеменировать четвертичные ионы, изображенные в заголовке? Подозреваю, что аналогично, т.е. N-окись даст гидроксиламин R1R2NOH, а гидразиниевая соль – гидразин R1R2NNH2. Не видели ли уважаемые сопортальники таких превращений в бескрайних просторах научной информации? Буду очень признателен за такие или близкие примеры, обсуждения и опровержения .
I D E A = A u
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Re: Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
В принципе, кроме реакции Коупа, можно ожидать следующую перегруппировку, ведущую к восстановлению азота: Гидразинии могут прокатиться по этой же схеме с выбросом аммиака.chemist писал(а):Как Вы считаете, что будут элеменировать четвертичные ионы, изображенные в заголовке? Подозреваю, что аналогично, т.е. N-окись даст гидроксиламин R1R2NOH, а гидразиниевая соль – гидразин R1R2NNH2.
Ну и ещё перегруппировка Мейзенхеймера или окислительно-восстановительное расщепление (N-оксид в иминий и воду с распадом на втор-амин и альдегид). Такое, конечно, более вероятно с R=бензилам и им подобными.
Всяко бывает...
Re: Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
Интересно. А примеры таких реакций именно с 2-гидроксиэтильными случаями описаны? Мне бы с Фёдор Фёдорычем посоветоваться, никто случаем не подсобит? Буду шибко .
I D E A = A u
Re: Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
Напрямую таких ссылок, именно получение гидроксиламина, нет. Хотя получение алкенов встречается, но при этом никого не интересовала судьба азотной части Перегруппировка с переносом окисления с азота на углерод идет под действием сильных оснований и приводит не к тем продуктам о которых предположил Formalinum, а несколько другим. Есть и еще интересные превращения на некоторых типах продуктов. Ссылки приложены.
Re: Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
Уф, СПАСИБО дорогой Serty, Вы ко мне очень внимательны и это зело приятно .Serty писал(а):Напрямую таких ссылок, именно получение гидроксиламина, нет. Хотя получение алкенов встречается, но при этом никого не интересовала судьба азотной части Перегруппировка с переносом окисления с азота на углерод идет под действием сильных оснований и приводит не к тем продуктам о которых предположил Formalinum, а несколько другим. Есть и еще интересные превращения на некоторых типах продуктов. Ссылки приложены.
Ситуация понятная, видимо действительно гидроксиламины при расщеплении N-окисей нафикЪ никому не были нужны, только лишь есть упоминание о такой возможности в кн. Органические реакции, т.11, стр.372.
Ну а с гидразиниевыми солями, видимо, вообще никто не игрался .
I D E A = A u
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Re: Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
Нее, не нашёл я литературы, хотя года три назад, когда мы работали с азиридинами, что-то попадалось...chemist писал(а):Интересно. А примеры таких реакций именно с 2-гидроксиэтильными случаями описаны? Мне бы с Фёдор Фёдорычем посоветоваться, никто случаем не подсобит? Буду шибко .
И вообще, я явно слаб в области литературных ссылок - записей много, а что и откуда - мало...
Всяко бывает...
- Formalinum
- Сообщения: 1573
- Зарегистрирован: Вс окт 24, 2004 4:28 am
- Контактная информация:
Re: Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
В принципе, оправдались ожиданияSerty писал(а):Перегруппировка с переносом окисления с азота на углерод идет под действием сильных оснований и приводит не к тем продуктам о которых предположил Formalinum, а несколько другим. Есть и еще интересные превращения на некоторых типах продуктов. Ссылки приложены.
приведшие, в реальности, оксазолидинам.Formalinum писал(а):или окислительно-восстановительное расщепление (N-оксид в иминий и воду с распадом на втор-амин и альдегид).
Ещё бросается в глаза изобилие перегруппировок Мейзенхеймера, правда, в основном с непредельными заместителями
Особенно изумил пример с азепином
Всяко бывает...
Re: Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
С гидразинными солями, обозначенными в заголовке, может происходть перескок алкильной группы с четвертичного азота на аминогруппу.
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Re: Распад HOCH2CH2(R1R2)N(+)-O(-) и HOCH2CH2(R1R2)N(+)-NH2
+1, бывает и так, но 2-гидроксиэтильный заместитель особенный - способен легко отрываться от фрагментаLexx писал(а):С гидразинными солями, обозначенными в заголовке, может происходть перескок алкильной группы с четвертичного азота на аминогруппу.
R3N(+)CH2CH2OH, поэтому и возникла мысля о напрвлениях распада таких структур.
Спасибо за обсуждение всем .
I D E A = A u
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 17 гостей